157014. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bipiridiliumsók karbamiddal vagy tiokarbamiddal képezett szilárd komplexeinek előállítására
7 157014 8 A terméket metanolból átkristályosítjuk. A komplex elemi analízise a következő: Talált: C% = 33,1; H% = 4,0; N% = 16,7; S%, = 13,0 a fenti képletre , számított: C% == 33,8; H.% = 4,0; N% = 16,8; S% = 12,8, 5. példa: A (VI) képletű l,l'-dimetil-4,4'-bipiridilium-diklorid-karbamidot a következőképpen állíthatjuk elő: 1,0 g l,r^dimetil-4,4'-bipiridilium-dikloridot 20 ml etanol és 10 ml metanol forró elegyében szuszpeindálunk. Az oldathoz 2,0 g karbamidot adunk; lehűtéskor fehér kristályok válnak ki. A nyersterméket etanol-metanol elegyből állandó olvadáspont elérésiéig áfaistályosítjuk. 1,0 g tiszta kristályos anyagot kapunk. Op.: 180—200 C°. A komplex elemi analízise a következő : Talált: C% = 40,9; H% = 6,4; N% .= 19,2; Cl%, = 17,4 a fenti képletre számított: C% = 40,7; H% = 6,3; N% = 20,3; Cl«/o = 17,2. 6. példa: E példában a (VII) képletű l,l'-dimetií-4,4'-bipiridilium-diklorid-karbamid előállítását ismertetjük: 12,85 g l,r-dimetil-4,4'-bipiridilium-dikloridot és 6,0 g karbamidot enyhe melegítés közben együtt 10 ml vízben oldunk. Az oldatot aktív szénnel kezeljük, szűrjük és néhány napra félretesszük. A kiváló kristályokat összegyűjtjük, jéghideg vízzel gyorsan mossuk és levegőn szárítjuk. A kitermelés 4 g. A komplex elemi analízise a következő: Talált: C%, = 40,3; H% = 5,8; N% = 20,7; l,l'-dimetil-4,4'-bipiridilium-ion: 45,1»/». C14 H 22 C1 2 N 6 0 2 • 2H2 0 képletre számított: C% = 40,7; H% = 6,3; N%. = 20,3; l,l'-dimetil-4,4'-bipirililium-ion: 45,0%. 7. példa: E példában a (VIII) képletű l,l'-dimetil-4,4'-bipiridilium-diklorid-karbamid előállítását ismertetjük: 10,6 kg 1,1'-dime til-4,4'-bipiridilium-diklorid-dihidrátot 18 liter metanolban oldunk és viszszaíolyató hűtő alkalmazása mellett történő forralás köziben 8,65 kg karbamidot adunk hozzá. A vissza'folyatást további 30 percen át folytatjuk, majd 9 liter etanolt adunk hozzá. A reakcióelegyet további 30 percen át visszafolyatás közben forraljuk, majd hűlni hagyjuk és a kiváló szilárd anyagot (13 kg) összegyűjtjük. A szilárd terméket átkristályosítás céljából 30 liter metanolban oldjuk, visszaifolyatás közben forraljuk, 15 liter etanolt adunk hozzá és hűlni hagyjuk. A kiváló szilárd anyagot (10,8 kg) 5 összegyűjtjük és levegőn szárítjuk. A komplex elemi analízise a következő: Talált: C% = 42,9; H% = 6,1; N% = 21,4; l,r^dimetil-4,4'-ibipiridilium-10 -ion: 47,0%. C14 H 22 C1 2 N 6 0 2 •2NH2 CONH 2 -H 2 0 képletre számított: C% == 43,1; H% = 6,2; N% = 15 21,5; l,l'-dimétil-4,4'-bipiridilium-ion: 47,1%. 8. példa: 2o E példában a (IX) képletű l,l'-di-2-diroxietil-4,4'4>ipiridilium-diklorid-karbamid előállítását ismertetjük: 2,0 g l,r-di-2-hidroxietil-4,4'-bipiridilium-dikloridot 20 ml forró etanolban oldunk és kevés 25 vizet (1 ml-nél kevesebbét) adunk hozzá. 1,2 g karbamidot 'l-O ml forró etanolban oldunk, hozzáadjuk a piridiliumsó oldatához és a képződő oldatot lehűtjük. Először a reagálatlan dikvaternersó kristályai válnak ki, majd állás és keen vés etanol hozzáadása után a komplex fehér pelyhes kristályait izoláljuk. Kitermelés: 1,0 g; a komplex olvadáspontja 184—186 C°. A komplex elemi analízise a következő : OK Talált: C% = 47,4; H% = 5,9; N%. == 15,5 a fenti képletre számított: C% = 47,7; H% = 5,8; N% = 15,0. 40 9. példa: E példában a (X) képletű l,l'-bisz-3,5-dimetilmorfolino-karbonil-metil-4,4'-bipiridilium-di-45 klorid-karbamid előállítását ismertetjük: 2,0 g l,l'-bisz-3,5-dimetilmorfolinokarbonilmetil-4,4'-bipiridilium-dikloridot 20 ml etanol és 10 ml metanol forró elegyében szuszpendálunk. 1,0 g karbamidot adunk hozzá; a képződő 50 oldat kezdetben kékszínű, azonban az oldat színe hűtéskor gyorsan sárgává halványodik. Az oldatot térfogatának felére bepároljuk, mikoris fehér kristályok válnak ki. A komplex kitermelése 1,0 g; op.: 154—156 C°. A komplexet ke-55 vés etanolból átkristályosítjuk. A komplex elemi analízise a következő: Talált: C% = 44,4; H% = 6,8; N% = 21,2; Cl% == 8,2 a fenti képletre 60 számított: C% = 44,2; H% = 6,8; N% = 20,6; Cl% == 8,6. 10. példa: 65 E példában a találmány másik előnyét iga-4
