157011. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bórtartalmú heterociklikus vegyületek előállítására

157011 • • 7 • 8. példa: 18 g a 7. példa szerint előállított terméket 50—60 C°-on 150 ml jégecetben oldunk. Az oldathoz keverés közben 10 g vasport adunk és az elegyet — melynek hőmérséklete 70—80 C°ra emelkedik — 45 percen át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Az elegyet 200 ml vízzel elegyítjük, majd lehűtjük és szűrjük. A maradékot vízzel mossuk és 35 ml dimetilformamiddal kezeljük. Szűrés után a szűrletet lassan 70 ml forró vízzel elegyítjük, és lehűtjük. A kiváló csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. A kapott termék 10 g (60%) l-hidroxi-2-(2'-trifluormetil-4'-aminafenil-szulfonil)-benzo-2,3,l-diazaborin. Op.: 244—246 C° (bomlás). 9. példa: 8 g 2-formil-5-metil-fenilbórsavat (op.: 148 C°, bomlás közben; 2-bróm-4-metil-benzaldehidből kiindulva előállított termék) és 12 g 2--klór-4-nitro-benzolszulfonsav-hidrazidot (op.: 135—137 C°), bomlás) 100 ml dimetilformamidban oldunk, és 70—80 C°-ra melegítünk. Az oldatot keverés közben lassan 15 ml vízzel elegyítjük, lehűtjük és szűrjük. A maradékot vízzel mossuk és szárítjuk. Az ily módon kapott termék 15 g (83,5%) l-hidroxi-2-(2'-klór-4'-nitro-fenilszulfonil)-7-metil-benzo-2,3,l-diazaborin: op.: 209—211 C°. 10. példa: iá 15 g a 9. példa szerint előállított terméket 100 C°-on 400 ml jégecetben oldunk, majd 90—100 C°-on 30 perc alatt részletékben 10 g vasport adunk hozzá. További 45 perc múlva 100 ml forró vizet adunk hozzá, lehűtjük és szűrjük. A maradékot 75 ml dimetilszulfoxiddal és aktív szénnel kezeljük. Szűrés után a szűrletet 50 ml forró vízzel elegyítjük és lehűtjük. A képződő csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk és vákuumban szárítjuk. A kapott termék 11 g (79,6%) 1--hidroxi-2-(2'-klór-4'-aminofenilszulfonil)-7-metil-benzo-2,3,l-diazaborin. Op.: 260—262 C° (bomlás). 11. példa: 7,5 g o-formil-fenilbórsavat és 10 g 2-klór-4--nitro-benzol-szulfonsavhidrazidot 50 ml dimetilformamidban oldunk. 10 perc múlva aktív szenet adunk hozzá, szűrjük és a szűrletet keverés közben lassan 40 ml forró vízzel elegyítjük. Az elegyet lehűtjük, szűrjük, és a maradékot 50 ml dimetilformamidban oldjuk. Az oldatot 40 ml forró vízzel elegyítjük, lehűtjük és a csapadékot leszűrjük. A kapott termék 12 g (82%) l-hidroxi-2-(2'-klór-4'-nitro-fenilszulfonil)-benzo-2,3,l-diazaborin. Op.: 210—212 C°. A terméket a 10. példában leírt módon redukálva a 4. példa szerinti termékkel azonos vegyületet kapunk. 8 12. példa: 3 g 2-formil-i

5-metoxi-fenilbórsavat (op.: 165—168 C°, bomlás; 2-brom-4-metoxi-benzal-5 dehidből kiindulva előállított termék) és 3,8 g 2-klór-4-nitro-benzolszulfonsavhidrazidot 20 ml dimetilszulfoxidban oldunk. Az oldathoz 10 perc múlva keverés közben lassan 20 ml forró vizet adunk. A csapadékot a reakcióelegy le-10 hűtése után szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. A kapott termék 4 g (67%) l-hidroxi-2--(2'-klór-4'-nitro-fenilszulfonil)-7-metoxi-benzo-2,3,1-diazaborin. Op.: 199—201 C°. 15 13. példa: 4 g, a 12. példa szerint előállított terméket 100 C°-on 100 ml jégeoetben oldunk, majd ezen a hőmérsékleten jó keverés közben 20 perc 2Q alatt részletekben 4 g vasport adunk hozzá. További 10 perc múlva 100 g jeget adunk hozzá, leszűrjük és a maradékot 40 ml dimetilszulfoxiddal kezeljük. Szűrés után a szűrletet 40 ml forró vízzel elegyítjük, lehűtjük, és a 2g csapadékot szűrjük. A terméket vízzel mossuk és vákuumban szárítjuk. A kapott termék 2,3 g (62%) 14iidroxi-2-(2'-klór-4'-amino-fenilszulfonil)-7-metoxi-benzo-2,3,l-diazaborin. Op.: 258—• 261 C° (bomlás). 30 14. példa: 6 g 2-formil-3-tienil-bórsavat és 10 g 2-klór-4-acetamino-benzolszulfonsavhidrazidot 60 ml dimetilformamidban oldunk. Az elegyet 15 perc 3 múlva keverés közben lassan 300 ml forró vízzel elegyítjük. Az elegyet hűlrii hagyjuk és egy ideig szobahőmérsékleten tartjuk. A csapadékot vákuumban leszívatjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. A terméket 30 ml dimetil-40 formamiddal és aktív szénnel kezeljük, majd szűrés után a szűrletből 150 ml forró víz hozzáadásával kicsapjuk. E tisztítási műveletet megismételjük, mikoris 239—241 C°-on bomlás közben olvadó l-hidroxi-2-(2'-klór-4'-acet-45 aminnofenilszulfonil)-tieno-^[2,3-]-2,3,l-diazaborint kapunk. Kitermelés: 5 g (35%). 15. példa: 50 4 g a 7. példa szerint előállított terméket 75 ml dimetilformamidban oldunk és Raney-nikkel katalizátor hozzáadása után normál nyomáson 40 C°-on hidrogénezünk. A hidrogénfelvétel befejeződése után a katalizátort leszűr-55 jük, és a szűrletet kb. 30 ml térfogatra bepároljuk. 70 ml vizet adunk hozzá, a kiváló anyagot szűrjük és vízzel jól kimossuk. A kapott termék a 8. példa szerint előállított anyaggal azonos. Kitermelés 3,2 g (86,8%). 60 16. példa: A 7. példa szerint előállított termékből 4 g-ot 300 ml jégecetben oldunk és 5%-os pallá-65 dium-szén katalizátor hozzáadása után normál 4