156971. lajstromszámú szabadalom • Eljárás, 0,0'-diaminoazobenzol előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1968. V. 10. Közzététel napja: 1969. VIII. 22. Megjelent: 1970. VIII. 25. (BA—2069) 156971 Nemzetközi osztályozás: C 07 c4 Feltalálók: Balogh Gsaba vegyészmérnök, Benéz Győző vegyészmérnök, Dukai József vegyészmérnök, Szarka Tamás gyógyszerész, Budapest Tulaj donos: Bányagyutacsgyár, Budapest Eljárás o,o'-diaminoazobenzol előállítására A találmány tárgya eljárás o,o'-diaminoazobenzol előállítására. Az o,o'-diaminobenzol több fontos heterociklusos vegyület, így az l,r-dibenzotriazol, a dibenzo-tetraazapentalének és más hasonló ve- 5 gyületek felépítéséhez mint kiindulási vegyület szükséges. Az o,o'-diaminobenzol eddig elért alacsony kitermelési hányada miatt azonban fenti vegyületek előnyös tulajdonságaik ellenére is csak mérsékleten terjedtek el. io Az o,o'-diaminoazobenzol előállítása céljából általában úgy járnák el, hogy ortohelyzetben szubsztituált nitrobenzolokat redukálnak. A redukció közvetlen terméke, ha a szubsztituens acetamino csoport, az o,o'-diacetamínoazobenzol, 15 melyet hidrolizálva jutnak az o,o'-diaminoazobenzolhoz. Ezekkel az eljárásokkal mintegy 25%-os kitermelés érhető el. Ismeretes az o,o'-diamiazobenzol előállítása o- 20 feniléndiaminból, ahol az o-feniléndiamint éteres közegben ólomdioxiddal részlegesen oxidálják. Az ily módon elérhető kitermelés a 20%-ot nem haladja meg. Ismeretes továbbá egy eljárás az o,o'-diamino- 25 azobenzol előállítására, ahol o-nitroacetanilidet savas közegben nátriumamalgánnal redukálnak, majd az így kapott terméket hidrolizálják [Berichte, 43, 3025—6 (1910)]. Ennek a módszernek a hátránya a hosszú ideig (kb. 24 óra) 30 tartó redukció, az állandó ecetsavadagolás szükségessége, a nagy mennyiségben képződő nem kívánatos melléktermék és az alacsony kitermelés (30% körül). A találmány célja olyan eljárás kidolgozása, amellyel az o,o'-diaminoazobenzol rövid reakcióidő alatt, az eddigieknél lényegesen jobb kitermeléssel állítható elő. A találmány tárgya eljárás o,o'-diaminoazobenzol előállítására az o-nitroacetanilid szerves oldószerben, hűtés közben, nátriumamalgámmal történő redukálása és az így kapott o,o'-diacetaminoazobenzol hidrolízise útján, oly módon, hogy a redukciót az o-nitroacetanilidet oldó és a reakcióközeggel elegyedő puffer jelenlétében, 8—10 pH értéken végezzük. A találmány szerinti eljárás során az o-nitróacetanilidet előnyösen etanolban oldjuk és pufferként etilacetátot alkalmazunk. A redukciót célszerűen —5 — +30 °C, előnyösen 0 — +10 °C hőmérsékletű oldatban 0,2—5, célszerűen 0,5—2%-os nátriumamalgánnal végezzük. A puffer a reakció melléktermékeként keletkező lúg egy részét folyamatosan megköti, a pH-érték 8—10-re áll be, és a redukció kb. 1 óra alatt végbemegy. A puffer, melyet az oldószerre számítva kb. 30—50 térf.%-ban alkalmazunk, kettős hatást fejt ki: a pufferhatáson kívül a kiindulási anyag oldását is elősegíti. 156971