156936. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tereftálsav poliésztereinek előállítására

MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1968. VI. 10. (RO-484) Franciaországi elsőbbsége: 1967. VI. 12. (PV 110 007) Közzététel napja: 1969. VII. 23. Megjelent: 1970. IX. 30. 156936 Nemzetközi osztályozás: C 08 gl • 1;, # ' "M Feltaláló: Girantet Antoine vegyészmérnök, 69 La-Mulatier, Franciaország Tulajdonos: Rhone-Poulenc S. A., Párizs, Franciaország Eljárás tereftálsav poliésztereinek előállítására A találmány tárgya eljárás tereftálsav poliésztereineik előállítására. Közelisbhről a találmány a poliésztereknek tereftálsav etilénglikollal történő közvetlen reagáltatásával való előállítására vonatkozik. Ismeretes, bogy paM-(etiléntereftálát) közvetlenül előállítható tereftálsavból észberképzéssei. A legáltalánosabban használt módszer szerint először tereftálsav és etilénglikol reagáltatásával bisz-(/J-hidroxietil)-tereftalátot és ennek kísmolekulasúlyú polimerjeit állítjuk elő, majd második lépésben végrehajtjuk a polikondenzációt az etilénglikol kiküszöbölésével. Ennek a közvetlen észterképzési eljárásnak azonban meg van az a hátránya, hogy kedvez a dietilénglikol képződésnek, amely az észterképzési és polikondenzációs reakciók során dióiként reagál. A polimer láncokba ilymódon bekerült éterkötések jelentősen csökkentik azok stabilitását és leszállítják a lágyuláspontjukat. Ez a mellékreakció túlnyomórészt az eljárás első felében, azaz az észterképzési fázisban megy végbe. Számos módszert javasoltak már ennek a kényelmetlenségnek a kiküszöbölésére. E módszerek általában az észterképzési reakciónak az éterkötések képződését megakadályozó anyagok jelenlétében való végrehajtásán alapulnak. Megemlíthetjük ezek közül az alkáli- és földalkálioxidok és -alkoholátok, hidridek és szerves fémsók alkalmazását, többek között kalciumacetát felhasználását (1 297 516 számú francia szabadalom). 5 Sajnos azonban ezek a termékek oldhatatlanok a kész polimerben, és még kis mennyiségben alkalmazva is csökkentik a kapott hártyák átlátszóságát. 10 Javasolták a poli-(etiléntereftalát)-ban oldható szerves inhibitorok, például illó tercier aminők (1239 223 számú francia és 686 548 számú belga szabadalom) vagy bizonyos kvaterner ammóniumvegyületek (1 023 707 számú brit 15 szabadalom) felhasználását is. Azt találtuk, hogy gyakorlatilag színtelen és igen kevés dietilénglikolt tartalmazó poli-(etiléntereftalát)-hoz juthatunk, a tereftálsav köz-20 vétlen észterezésével, ha az észterképzési lépés előtt csekély mennyiségű trietanolamint adunk a tereftálsavhoz. A felhasznált trietanolamin mennyisége általában 0,001-1%-a, előnyösen 0,001-0,1%-a 25 az alkalmazott tereftálsavnak. A találmány értelmében a trietanolamint az észterképzés kezdetén adjuk a reakciókeverékhez. Ez utóbbi műveletet ismert módon 220 és 30 300 C°, előnyösen 230 és 270 C° között hajtjuk 156936