156936. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tereftálsav poliésztereinek előállítására
156936 3 végre az adott hőmérsékleten az etilénglikol gőztenzióját meghaladó vagy azzal egyenlő nyomás alatt 5—100%, előnyösen 10—*?0% etilénglikolfelesleg jelenlétében. Az eljárásnak ezt a lépését úgy vezetjük, hogy az átalakulás 70— 90%-os legyen, a reakció során keletkezett vizet keletkezése közben eltávolítjuk. A művelet katalizátorok, például kobaltsók jelenlétében valósítható meg. A polikondenzációt is hagyományos eljárással hajthatjuk végre. A hőmérséklet 270—'300 C°; itt azonban általában 1 torrnál kisebb nyomás alatt dolgozunk, hogy minél tökéletesebben kiküszöböljük a reakció során képződő etilénglikolt. Ebben a lépésben rendszerint katalizátorokat alkalmazunk, például ahtimontrioxidot, amelynek a használata különösen előnyös, adunk ,a keverékhez az észterképzési művelet kezdetén. Hasonlóképpen felhasználhatók a képződő polimert stabilizáló anyagok, például foszforossav, foszfitok vagy arilfoszfátok, ezeket általában a polikondenzációs lépés elején adjuk a reakciókeverékhez. Az eljárást folyamatos vagy szakaszos üzemben hajthatjuk végre. Az alábbi példában szemléltetjük a találmány- gyakorlati végrehajtását anélkül, hogy azt erre kívánnánk korlátozni. Ebben a példában a kolorimetriai meghatározásokat szilárd polimereken hajtottuk végre egy Zeiss „Elropho" fotokoloriméter segítségével. Az eredményeket a Nemzetközi Világítási Bizottság XYZ trikromatikus ábrázolási rendszere szerint közöljük (Wright: „Measurement of colour, 3. kiadása Hilger és Watts, 1964, 96— 12T. oldal). Ilyen módon meghatározzuk a fehérség mértékét, a luminaneiát és a domináns hullámhosszat. Ugyancsak kiszárnítj'uk az képlettel meghatározott sárgaság mértékét, ebben a képletben Rx, Ry és Rz ä készülék által mért diffúz reflexiós koefficiensek. 10 15 26 25 SO 35 40 45 valamint az alábbi táblázatban közölt mennyiségű trietanoiamint. A keveréket gyorsan felmelegítjük 245 C°-ra keverés közben 4 att nitrogénnyomás alatt. Ezeket a reakcióviszonyokat fenntartjuk 75 percig, miközben folyamatosan ledesztilláljuk a reakcióban keletkező vizet, majd a nyomást légkörire csökkentjük. A 30 percig tartó nyomáscsökkentés közben a reakcióközeg hőmérsékletét 245 C°-on tartjuk-A reakciókeveréket légköri nyomás alatt 15 percig 245 C°-on tartjuk, majd hozzáadunk 0,58 g foszforossavat tartalmazó 29,2 ml etilénglikolt. Ezután a nyomást 40 perc alatt 0,2—0,3 torra csökkentjük, miközben í hőmérsékletet 245 C°^ról 285 C°-ra növeljük. Ezeket az új nyomási és hőmérsékleti viszonyokat fenntartjuk 90 percig, miközben a keletkezett etilénglikolt desztillációval eltávolítjuk. Ezután a polimert vízben extrudáljuk, és granuláljuk. Az alábbi táblázatban közöljük a 0,03 és 0,012 súly% trietanolaminnal (a tereftálsavra számítva) kapott eredményeket. Ebben a táblázatban a polimer szerkezetébe belépő dietilénglikol tartalmat a polimer mennyiségéhez viszonyítva adjuk meg. tí i—1 's 2 6 OS V • r-4 a; c o EK ttaOo O VCQ Ifi a o § 6 Ü0 oj ai 60 U ^ © xS S-3ü $ s ^ •ÖS 0,03 1,37 259,2 88,3 48,1 575 «,21 0,012 1,66 259,6 92,3 60,6 574 •0,124 Ha a fent leírt módon járunk el, de trietanolamin hozzáadása nélkül, akkor 250 C° lágyuláspontú és 4% dietiléngiikolt tartalmazó poli(etiléntereftalátot) kapunk. Szabadalmi igénypont Példa Egy kaparó keverővel és réktifikáló kolonnával ellátott 7,5 literes autoklávba beadagolunk 2490 g .(15 mól) tereftálsavat, 1395 g (22,5 mól) etilénglikolt és 0,58 g antimontrioxidot. Eljárás poli(etilénteref!talát) előállítására tereftálsavnak etilénglikóllal való észterifikálásá•50 val. és a kapott észterek porikondenzálásával azzal jellemezve, hogy az észterifikálást a tereflálsavhoz viszonyítva 0,001-1 s'% trietanolamin jelenlétében végezzük. -Á kiadásért felel.: a Közgazdasági és Joga Könyvkiadó igazgatója. 7807443. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 2
