156865. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szekunder aminok előállítására
156865 6 ban ledesztilláljuk. A kapott N-allil-m-metoxi-a-metilfenetilamin 149—152 C°-on/l4 Hgmm forr; nD21 = 1,5198. 1210 g N-allil-m-metoxi-a-metilfenetilamint 5 liter etanolban oldunk és az oldatot keverés közben egyszerre 2220 g dibenzoil-D-(-)-borkősav és 15 liter etanol oldatához adjuk. A dibenzoil-D-(-)-tartarát kikristályosodása azonnal megkezdődik. Az elegyet szobahőmérsékleten egy éjjelen át állni hagyjuk, a kiváló csapadékot vákuumban leszivatjuk és 2,5 liter etanollal utánamossuk. A jól kipréselt csapadékot még nedvesen melegítés közben 12 liter metanolban oldjuk. A szűrt oldatot hűtőszekrényben tároljuk. A kiváló csapadékot vákuumban leszivatjuk és - vízsugárszivattyú-vákuumban 50 C°-on szárítjuk. Fehér kristályok alakjában 1240 g N-> -allil-m-metoxi-cE-metilfenetilanr n-dibenzoi1 -D-(-)-tartarátból álló, 173—174 C°-on olvadó terméket kapunk; (a)o = —83°, (c = 1'%, metanolban). Az anyalúgból további 158 g tiszta dibenzoil-D-(-)-tartarátot kaphatunk, melynek olvadáspontja és forgatóképessége a fenti termékével azonos. 1398 g N-allil-m-metoxi-a-metilfenetilamin-dibenzoil-D-(-)-tartarátot 7 liter vízben és 2 liter éterben szuszpendálunk és a szuszpenziót keverés és jeges hűtés közben tömény nátronlúggal fenolftaleinre meglúgosítjuk. A vizes fázist 15 perces keverés után elválasztjuk és 3x1 liter éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres extraktokat 200 ml telített konyhasó-oldattal mossuk és nátriumszulfát felett szárítjuk. Az oldószert ledesztilláljuk. Az N-allil-m-metoxi-a-metilfenetilamin (-) antipódja (499 g) 151—153 C°-on/18 Hgmm forr; (a)D = —21,9° (c = 1,0%, metanolban). 176 C°-on bomlás közben olvadó N-allil-m-metoxi-a-metilfenetilamin-dibenzoil-L-(+)-tartaráttá alakítjuk; (a)o = +85° (c = 1%, metanolban). A termékből a szabad bázist a fent is-5 mertetett módon állítjuk elő. A kapott (+)-N-allil-m-metoxi-a-metilfenetilamin 145—147 C°-on/ 14 Hgmm forr; (a)D = +21,5° (c = l,ö% metanolban). A bázis hidrokloridja 149 C°-on olvad, (a)o = +12,1° (c = 1,0%, metanolban). 10 A kiindulási anyagként felhasznált N-[l-(m-metoxi-benzil)-etilidén]-allilamin a következőképpen állítható elő: 492 g m-metoxifenilacetont 1000 ml abszolút etanolban oldunk. Az oldatot 342 g allilaminnal 15 elegytíjük (enyhe felmelegedés). A reakcióelegyet autoklávban 6 órán át 80 C°-on 50 atm. nitrogénnyomáson melegítjük. Az oldószert le-, hülés után vízsugárszivattyú-vákuumban ledesztilláljuk. Barnássárga, N-[l-(m-metoxibenzil)-2o -etilidén]-allilaminból álló olajat kapunk, melyet közvetlenül tovább alakíthatunk. 2. példa 25 Az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon m-metoxifenil-acetonból kiindulva m-metoxi-«-metil-N-(3-metil-2-butenil)-fenetilamint állítunk elő. A bázis forráspontja 165—17Q C°/13 Hgmm, a hidroklorid olvadáspontja 120— 122 C°. SO 35 3. példa - ' . Az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon m-metoxifenil-acetonból kiindulva m-metoxi-ct-metil-N-(2-propinil)-fenetüamint állítunk elő. A bázis forráspontja 85—90 C°/0,08 Hgmm; a hidroklorid olvadáspontja 145—146 C° 499 g N-allil-m-metoxi-a-metilfenetilamin-(-)-antipódot 1 liter abszolút etanolban oldunk és az oldatot keverés és jeges hűtés közben 93,5 g sósavgáz és 300 ml abszolút etanol oldatával elegyítjük. A kristályosodást 3 liter abszolút éter hozzáadásával teljessé tesszük. Az elegyet hűtőszekrényben egy éjjelen át állni hagyjuk, a kiváló kristályos csapadékot vákuumban leszivatjuk, 500 ml abszolút éterrel mossuk és vákuumban 50 C°-on szárítjuk. A kapott termék 550 g N-allil-m-metoxi-a-metilfenetilamin-(-)-antipód-hidroklorid. O.p: 148—149 C°; («)D = = —11,1° (c = 1,0%, metanolban). A (-)-antipód elválasztása után visszamaradó anyalúgokat 3,5 literre betöményítjük és 3 napon át hűtőszekrényben állni hagyjuk. A kiváló kristályokat vákuumban leszivatjuk, 200 ml etanollal mossuk és vákuumban 50 C°-on szárítjuk. A termék optikailag nem tiszta N-allil-m-metoxi-a-metilfenetilamin-dibenzoil-D-(-)-tartarát, O.p: 137—142 C°. A szűrletet sziruppá bepároljuk és a fent ismertetett, a (-)-antipódra megadott módon feldolgozzuk. 412 g N-allil-m-metoxi-a-metilfenetilamin-(-j-)-antipódot kapunk, f:p: 151—153 C°/18 Hgmm; (a)D = +16,2° (c = 1,0% metanolban). Az optikailag nem tiszta (-f-)-bázist dibenzoil-L-(+)-borkősavval a 40 4. példa Az 1. példában leírt eljárással analóg módon m-alliloxi-fenilacetonból kiindulva N-allil-m-(alliloxi)-a-metilfenetilamint állítunk elő, melynek hidrokloridja etanol/éterelegyből törté-45 nő átkristályosítás után 111 C°-on olvad. A kiindulási anyagként felhasznált m-alliloxifenilaceton a következőképpen állítható elő: 128 g m-alliloxibenzaldehidet 250 ml toluolban oldunk és 89 g nitroetánnal, 3,5 g n-butila-50 minnal, 4,7 g jégecettel és 100 mg p-toluolszulfonsavval való elegyítés után egy éjjelen át vízelválasztón tartjuk. Az oldószer ledesztillálása után a nyers l-(3-alliloxifenil)-2-nitro-propént sósavas oldatban vassal, önmagában ismert mó-55 don m-alliloxifenilacetonná redukáljuk. F.p: 155 C°/'18 Hgmm; no24 = 1,5262. 5. példa % 60 Az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon m-propargiloxifenilacetonból kiindulva N-allil-a-metil-m-(2-propiniloxi)-fenetilamint állítunk elő, melynek hidrokloridja etanol/éterelegyből történő átkristályosítás után 140—142 65 C°-on olvad. 1
