156852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrofuril-származékok előállítására

3 156852 4 szénláncú alkenil-csoportok. Ily módon R példának okáért alliloximetil-, 2-alliloxietil-, 3-alliloxipropil-, 4-aUiloxibutil-, 5-alliloxipentil-, 6-alliloxilhexil-, 7-alliloxi'heptil-, 8-alliloxioktil-, 9--aErloxinöml-, 2-metalliloximetil-, krotiloximetil-, 3-buteniloximetil-, 1-penteniloximetil-, 2--penteniloximetil- vagy hexeniloximetil-gyököt jelenthet. Az I. általános képletű 5-nitro-2-furfurilidénamino-oxazolidinok előállítása céljából 5-nitro-2-furaldehidet, vagy ennek valamilyen funkcionális származékát a megfelelő II. képletű oxázolidimon-származékkal — e képletben R jelentése az előbbiekben megadott •— vagy ennek valamilyen szerves vagy szervetlen savval képezett sójával kondenzáljuk. Ha a találmány szerinti eljárásban a II. képletű oxazolidinon valamely sóját alkalmazzuk, úgy ez pl. sósavval, hidrogénbromiddal, kénsavval, foszforsavval, metánszulfonsavval, etándiszulfonsavval, ecetsavval, triklórecetsavval, oxálsavval, borostyánkősavval, almasavval, fumársavval, maleinsavval, borkősavval, citromsavval vagy mandulasavval képezett só lehet. Az I. képletű 5-nitro-2-furfurilidénamino-oxazolidinonokat egy másik eljárás szerint úgy állítjuk elő, hogy 5-nitro-2-furaldehidet a megfelelő III. képletű oxazolidinon-származékkal — e képletben R jelentése az előbbiekben megadott és ZN a HO—CH2—NH— gyököt, vagy egy —NH—CO— (rövidszénláncú) alkilcsoportot, vagy pedig Z a következő két vegyértékű csoportot jelenti: Rí. \ C=, / R2 utóbbiban Rí és R2 egy-egy alkilcsoportot jelent 1—5 szénatommal, vagy Rí hidrogénatomot, R2 1'—5 szénatomos alkilcsoportot, vagy egy helyettesítetlen, vagy nitxogyökkel, vagy alkilgyökkel és/vagy halogénatommal helyettesített aril-csopórtot képvisel •— reagáltatjuk. Ha Rí és R2, vagy mindkét nevezett helyettesítő a Z csoportban alkilcsoportot jelent, úgy ezek előnyösen metil-, etil-, n-propil- vagy izopropil-gyökök lehetnek. Ha R2 árucsoportot jelent, úgy ez előnyösen fenilgyök lehet. Amennyiben R2 alkil-csoporttal helyettesített árucsoportot jelent, úgy ez előnyösen tolil- vagy másmilyen, metil-gyökkel szubsztituált fenilgyök lehet. Abban az esetben, ha R2 halogénatommal helyettesített arilcsopotot képvisel, úgy ez előnyösen egy monoklórfenil-, vagy egy alkil-monoklórfenil-csoport lehet, végül ha R2 nitro-gyökkel helyettesített aril-csoportot képvisel, úgy ez előnyösen egy mononitro-fenil-gyök lehet. A Z-csoport előnyösen egy áralkuidén- vagy egy alkil-csoporttal, halogénatommal, vagy nitrogyökkel helyettesített aralkilidéncsoport lehet. A III. képletű oxazolidinon-származékokban előforduló kétértékű Z-csoport példaképpen izopropilidén-, benzilidén-, p-metil-benzilidén-, pklór-benzilidén- és p-nitro-benzilidéngyök lehet. Ha a találmányunk szerinti első és második eljárásváltozatban 5-nitro-2-furaldehid helyett reakciópartnerként olyan vegyületet alkalmazunk, melyből a szóbanforgó reakció körülményei között az 5-nitro-2-furaldehid felszabadul, úgy az ilyen vegyületet kiindulási anyagként alkalmazhatjuk az 5-nitro-2-furaldehid előállítására, így használhatjuk, pl. az 5-nitro-2-furaldehid diacetátját vagy más funkcionális származékát. A találmány szerinti első és második eljárásváltozatot célszerűen úgy valósítjuk meg, hogy a reakciópartnereket szerves oldószerben együtt melegítjük. Az előnyösen alkalmazott oldószer a reakció körülményei között lényegében véve közömbösen viselkedik és ez pl. metanol, etanol, izopropanol, n-butanol, vagy egyéb rövidszénláncú alkanol, vagy ezek közül kettőnek vagy többnek az elegye, vagy benzol, toluol, vagy más aromás oldószer, vagy ezek közül kettőnek vagy többnek az elegye lehet. A reakció kívánt esetben azzal gyorsítható, ha a reakcióelegy vizes sósavat és/vagy ásványi savat vagy jégecetet tartalmaz. A találmányunk szerinti első eljárásváltozat során alkalmazott II. képletű és a második eljárásváltozatban használt III. képletű oxazolidinonokat a megfelelő 3-helyzetben helyettesített l-hidrazino-2-hidroxi propánvegyületekből állítjuk elő ismert módszerekkel, úm. gyűrűzárási reakcióval, melyet pl. dietilkarbonáttal és nátriumalkoholáttal végzünk. Az oxazolidinon származékot magát nem szükséges izolálnunk és a II. vagy III. képletű reakciókomponenst a gyűrűzárással történt előállítás után közbenső termékként használhatjuk, kívánt esetben részleges tisztítás után. A találmányhoz tartozik még egy harmadik eljárásváltozat is az I. képletű 5-nitro-2-furfurilidénamino-oxazolidinonok előállítására, melynek során a megfelelő IV. általános képletű vegyületet, melyben R jelentése az előbbiekben megadott, egy karbonil-csoportot tartalmazó gyűrűzáródást eredményező szerrel kondenzáljuk. A gyűrűzáródást eredményező szer pl. egy dialkilkarbonát lehet. A reakciót úgy valósíthatjuk meg, hogy a reakciópartnereket kondenzálószer (pl. nátriummetüát, nátriumetilát vagy más alkálifém-alkoholát) jelen- vagy távollétében együtt hevítjük. Az eljárást célszerűen olyan poláros szerves oldószerben valósíthatjuk meg, amely az említett reakciókörülmények között lényegében véve közömbös. Ilyen pl. a metanol, az etanol, vagy ezek elegye. Előnyös dialkilkarbonátként a dietilkarbonátot említjük meg, de más 1—4 szénatomos alkanolok szénsavas észtereit is felhasználhatjuk. Megemlítjük ezenkívül, hogy a IV. képletű vegyületek újak. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 •l