156812. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminoéterek előállítására
11 156812 12 -etano-(l,2)-antracén az alábbi módon állítható elő: 20 g 2-klór-9-antraeént autoklávban 200 ml benzolban, etilén jelenlétében 24 óra hosszat hevítünk 150° hőmérsékleten. Ezután az oldatot bepároljuk, a maradékhoz izopropanolt adunk és a levált kristályos terméket szűréssel elkülönítjük. Petroléterből történő átkristályosítás után 2-klór-9-acetoxi-9,10-dihidro-9,10-etano-(l ,2)-antracént kapunk, 115—170°-on alvadó-kristályos termék alakjában. 16 g fenti módon kapott acetoxi-vegyületet 50 ml 2 n nátriumhidroxid-oldat és 150 ml metanol hozzáadásával 3 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alatt. A levált csapadékot kiszűrjük és a szűredékhez vizet adunk. Ennek hatására kiválik a 2-iklór-9J hidroxi-9,10-dihidro-9,10--etano-(l,2)^antraoén, amely etanol és víz elegyéből történő átkristályosítás után 139—140°on olvad. 5. példa 22 g 9-hidroxi-9,10-dihldro-9,10-etano-(l,2)-antracént 2,5 g nátriumhidrid hozzáadásával 6 óra hosszat hevítünk 90° hőmérsékleten, keverés közben. Az elegyet ezután 60°-ra hűtjük le, 18 g l-metil-2-klórmetil-piperidint adunk hozzá és 6 óra hosszat keverjük 6Q°-on. Szobahőfokra való lehűtés után 10 ml metanolt adunk az elegyhez ós leszórjuk. A szűredéket 2 n sósavoldattal extraháljuk. A vizes savas kivonatot nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk és metilénkloriddal kirázzuk. A metilénkloridos kivonatot elkülönítjük, szárítjuk és bepároljuk. A maradékként a (XII) képletű NMmetil-2H[9,10-dihidro-9,10-etano-(l,2)-antril-(9)-oximetil]-piperidint kapjuk, amelynek hidrokloridja 243—244°-on olvad. A fenti eljárás során közbenső termékként alkalmazásra kerülő l-metil-2-klórmetil-piperidin az alábbi módon állítható elő: 76 g l-metil-2-hidroximetil-piperidint 400 ml kloroformban oldunk és az oldatba keverés közben hidrogénklorid-gázt vezetünk, mindaddig, míg az amint teljes mennyisége hidrokloriddá nem alakul át. Ezután keverés közben 10° hőmérsékleten 200 ml tionilkloridot csepegtetünk hozzá. Az elegyet 1 óra hosszat 50° hőmérsékleten tartjuk, majd vízsugár-vákuumban bepároljuk. A maradékot izopropanol és éter elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon az l-metil-2--klórmetil-piperidin hidrokloridját kapjuk, amely 162—165°-on olvad. 6. példa 20 g 2-klór-9-hidroxi-9,10-dihidro-9,10-etano-(l,2)-antracént 1,9 g nátriumhidrid hozzáadásával, 200 ml toluolban keverés köbén 5 óra hoszszat hevítünk 90° hőmérsékleten. Az elegyhez 15 g N-benzil-N-metil-amino-etilkloridot adunk és 6 óra hosszat keverjük 60° hőmérsékleten. Szobahőfokra való lehűlés után 5 ml etanolt csepegtetünk hozzá, majd 200 ml 2 n sósavoldattal elegyítjük. Csapadék válik le, ezt szűréssel elkülönítjük, majd izopropanol és éter elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon a (XIII) képletű 2-üór-9-(N-benzil-N-metil-aminoetoxi)-9,10-dihidro-9,10-etano-(l,2)nan,tracén-hidrokloridot kapjuk, amely 126 —128°-on olvadó kristályos termék. 7. példa 18 g 2-klór-9-(N-benzil-N-metil-aminoetoxi)-9-10-dihidro-9,10-etano-(l,2)-antracént 200 ml etanolban, 3 g palládiumos aktívszén-katalizátor jelenlétében szobahőfakon hidrogénezünk. 980 ml hidrogén felvétele után a katalizátort kiszűrjük, a szűredéket vízsugár-vákuumban bepároljuk és a maradékot 50 ml etanolban oldjuk. Az oldathoz 10 n etanolos sósiavoldatot adunk mindaddig, míg az metilénvörösre savas reakciót nem mutat. Az elegyhez ezután csapadék képződéséig étert adunk. A levált csapadékot etanol és éter elegyéből átkristályosítjuk; ilymódon a (XIV) képletű 2-kló:r-9-(metil&mino-etoxi)-9,10-dihidro-9,10-etano-(l,2)-antracén-hidrokloridot kapjuk, amely 235—237°-on olvadó kristályos termék. 8. példa 22 g 9-hidroxi-9,10-dihidro-9,10-etano-(l,2)-antracént 2,5 g nátriumhidrid hozzáadásával, 200 ml toluolban, keverés közben 6 óra hosszat hevítünk 90° hőmérsékleten. Ezután 20 g N-benzil-N-metil-aminoetilkloridot adunk hozzá és 6 óra hosszat melegítjük 60°-on. Az elegyet szobahőfokra hűtjük le, 5 ml metanolt adunk hozzá és 200 ml 2 n sósavoldattal extraháljuk. A vizes sósavas kivonatot 10 n nátriumhidroxid hozzáadásával meglúgosítjuk és metilénkloriddal extraháljuk. Az oldószer elpárologtatása után a (XV) képletű 9-(N-benzil-N-metil-aminoetoxi)-9,10-dihidro-9,10-etano-(l,2)-antracén marad vissza, amely 112—115°-on olvad. 9. példa , 10 G 9-(N-benziü-N-metil-aminoetoxi)-9,10-dihidro-9,10-etano-(l,2)-antracént 150 ml metanolban oldunk, az oldathoz 2 g 10%-os palládiumos aktívszén-katalizátort adunk, és szobahőmérsékleten hidrogénezzük. A hidrogén felvétel befejeződése után a katalizátort kiszűrjük és a szűredéket bepároljuk. A maradékot 30 ml etanolban oldjuk és 5 ml 10 n etanolos sósavoldatot adunk hozzá. Éter hozzáadására kikristályosodik a (XVI) képletű 9-metilaminoetoxi-9,10-dihidro-9,10-etano-(l,2)-antraoén7ihidroklorid, amely 255—257°-on olvad. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek — e képletben Alk egy az R csoportot az oxigénatomtól legalább két szénatommal elválasztó alkiléncsoportot, R pedig aminocsoportot képvisel, amely még egy további alkiléncsoporttal is kapcsolódhat az Alk csoporthoz és a ve-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6
