156785. lajstromszámú szabadalom • Eljárás heterociklusos tiofoszfor- és tiofoszfonsav-észterek előállítására
2. példa: 156785 6. példa: '90 rész tömény kénsav és 10 rész víz elegyébe hűtés közben beadagolunk előbb 39 rész 0,0--dimetil-ditioíoszforsav-káliumsót, majd ezután 35—40°-on 40 rész 3-hidroximetil-6iklór-2-benzoxazolont. Az elegyet 3 órán keresztül 40°-on keverjük, majd 200 rész vízzel elegyítjük, hűtjük és a kristályos csapadékot elkülönítjük. Metanolból történő átkristályosítás után 41 rész 0,0-dimeti^SH[6-klór-benzoxaz'ol-i2-onil)-i(3)-metil]-ditiofoszfátot kapunk, melynek olvadáspontja 95—.96°. 3. példa: 90 rész tömény kénsav és 10 rész víz elegyébe hűtés közben beadagolunk előbb 47 rész 0,0--dietil-ditiofoszforsav-káliumsót, majd ezután 40°-on lassan 40 rész 3-hidroximetil-6-kló;r-2--benzoxazolont. Az elegyet még 3 órán át 40°on keverjük, majd lehűtjük, ,200 rész vízzel elegyítjük, a kicsapódott olajat éterrel felvesszük, az éteres oldatot nátriumhidrogénkarbonát-oldattal savmentesre mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és az étert ledesztilláljuk. 60 rész világosbarna színű olajat kapunk, melyet beoltással kristályosodásra késztetünk. Metanolból történő átkristályosítás után 50 rész 0,0--dietilHSn{6-klór-benzoxazol-2-onil-(3)-metil]-ditiofoszifátot kapunk, melynek olvadáspontja 39— 41°. 4. példa: 90 rész tömény kénsav és 10 rész víz elegyébe enyhe hűtés közben beadagalunk előbb 39 rész O.O-dimetil-ditiofos'zforsav-káliuimsót, majd 29 rész l,2,3-'benztriazin-4^(3'H)-ont, végül lassan kis részletekben 6 rész por alakú paraformaldehidet. Az elegyet ezután még 3 órán keresztül 35°-on keverjük, majd hozzácsepegtetünk 200 rész vizet, lehűtjük és a kristályos csapadékot elkülönítjük. Metanolból történő átkristályosítás után 31 rész 0,0-dimetil-S-41,2,3-benztriazin-4(3'H)-oniln(3)Hmetil]-«iitiofoszfátot kapunk, melynek olvadáspontja 70—72°. 5. példa: 90 rész tömény kénsav és 10 rész víz elegyébe hűtés közben 30—35°-on beadagolunk előbb 39 rész 0,iO-dimetil-ditiofoszforsav-káliumsót és ezt követően részletekben 35 rész 3-hidroximetil-il,2,3-benztriazin-4H(:3:H)-ont. Az elegyet még két órán keresztül 35°-on keverjük, majd hűtés közben 200 rész vizet csepegtetünk hozzá és a kristályos csapadékot elkülönítjük. Metanolból történő átkristályosítás után 38 rész Q,Q-di;metil-S^[l,2,3-(benztriazin-4(3H)-onil-(3)-metil]^ditiofoszfátot kapunk, melynek olvadáspontja 71 — 72°. 10 15 20 25 50 40 45 50 55 60 65 82 rész tömény kénsav és 18 rész víz elegyéhez szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 32 rész O,0-di:metil-ditiofoszforsavat. Ezután hozzáadagolunk 26 rész 2-metoxi-l,3,4-tiadiazol-5-(4H)-ont, majd egy óra leforgása alatt 30°-on hozzácsepegtetünk 17 rész 37%~os vizes formaldehid oldatot. Az elegyet még két órán át 30°-on keverjük, majd 200 rész vízzel elegyítjük és elkülönítjük a kezdetben olajos, majd nemsokára megszilárduló csapadékot. Metanolból törénő átkristályosítás után 37 rész 0,0dimetil-iS4i2-metoxi-1 ,:2,3-tiadiazol-J5i(4H) -onil- (4) --metilj-ditioifoszfátot kapunk, melynek olvadáspontja 39—410°. 7. példa: 100 rész tömény vizes sósavba (d = 1,19) 25—1 30°-on beadagolunk előbb 3:9 rész 0,0-dimetil-ditiofoszforsav-káliumsót, majd 26 rész 2~<metoxi-l,3,[ 4-tiadiazol-©(4'H)-ont, végül 30°-on kis részletekben 6 rész paraformaldehidet. Az elegyet 3 órán keresztül 30°-on keverjük, majd 100 rész vízzel elegyítjük és a kristályos csapadékot elkülönítjük. Metanolból történő átikristályosítás után 31 rész 0,0-dimetil-S-i[2-metoxi-l,i3,4-tiadiazol-i5!(i4;H)-onil-(4)^metil]^ditioifoszfátot kapunk, mélynek olvadáspont ja 39—40°. 8. példa: 100 rész kb. 48%-os vizes hidrogénbromidba gyenge hűtés közben beadagolunk előbb 39 rész O,0-dimetil-ditidfoszlfo:rsav-káhumsót, majd 26 rész 2-metoxi-l,3,4-tiadiazol-5i(4!H)^ont, végül 30°-on egy óra alatt lassú ütemben 6 rész por alakú paraformaldehidet. Az elegyet további 3 órán keresztül 30°-on keverjük, majd 100 rész vízzel elegyítjük és a csomós csapadékot elkülönítjük. Metanolból történő átkristályosítás után 25 rész 0,0-dimetil-S-:[! 2-imetoxi-i l,3,4-tiadiazol-)5(4i H)-onil-(4)Hmetil]-ditiofoszfátot kapunk, melynek olvadáspontja 39—40°. 9. példa: 64 rész tömény kénsav és 16 rész tömény vizes sósav (d = 1,19) elegyébe 25—30°-on beadagolunk előbb 39 rész O,0-dimetil-ditiofoszforsaiv-káliumisót, majd 26 rész 2-metoxi-l,3,4--tiadiazol-i 5(4H)-ont, végül 30°-on részletekben lassan 6 rész por alakú paraformaldehidet. Az elegyet még 3 órán keresztül 30°-on keverjük, majd 200 rész vízzel elegyítjük, lehűtjük és a kristályos csapadékot elkülönítjük. Metanolból történő átkristályosítás után 45 rész O,0-dimetiljS^[2^metoxi-l,:3,!4-tiadiazol-5<4H)-1 onil-(4)-metilj-ditiofoszfátot kapunk, melynek olvadáspontja 39—40°. 4
