156763. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indol-származékok előállítására
17 156763 18 —Infravörös színkép: max (nujolban): 1665 (NCO), 1605 (benzolgyűrű), 1580 cm-1 . Elemzési adatok a C2 oH 17 N 3 0 2 képlet alap-, ján számított értékek: C 72,49%, H 5,17%, N 12,67%; talált értékek: C 72,80%, H 5,01%, N 12,49%. Ha ezt a terméket híg vizes nátriumkarbonátoldattal kezeljük, majd az így kapott terméket benzolból átkristályosítjuk, akkor színtelen tűkristályok alakjában kapjuk a 109—110 C°-on olvadó N^nikoíinoil-p-metoxifenilhidrazint. Ibolyántúli színkép: max (etanolban): 228 millimikron (log=4,23), 267 millimikron (log=4,06). Infravörös színkép: max (nujolban): 3360, 3200 (NH2), 1640 (NCO) cm-1 , Elemzési adatok: a C13H13N3O2 képlet alapján számított értékek: C 64,18%, H 5,39%, N 17,22%; talált értékek: C 64,31%, H 5,33%, N 17,14%. 18. példa. 5,38 g acetaldehid-N1 -nikotinoi 1 -p-metoxi-fenilhidrazon és 15 g levulinsav 1 g hidrogénkloridot is tartalmazó elegyét vízfürdőn 30 percig hevítjük 95 C° hőmérsékleten. Lehűlés után a reakcióelegyet beleöntjük 500 ml hideg vízbe és a kivált sárgásbarna csapadékot szűréssel elkülönítjük. Ecetsav és víz elegyébői történő kétszeri átkristályosítás után 200—201 C°-on olvadó sárga kristályok alakjában kapjuk az 1-nikotinoil-2-metil-5-metoxi-3-indolilecetsavat, amelynek olvadáspontja ugyané termék autentikus mintájával való összekeverés esetén nem csökken. A fent leírt eljárással 2 g berízaldehid-N'-nikotinoil-p-metoxi-fenilhidrazon és 15 ml levulinsav kiindulóanyagként való alkalmazásával, 0,5 g l-nikotinoil-2-metoxi-5-metoxi-3-indolilecetsavat állítunk elő, 200—201 C°-on olvadó sárga kristályok alakjában. Ezt a terméket is autentikus minta segítségével azonosítottuk elegy-olvadáspont és infravörös színkép alapján. Szabadalmi igény-pontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű 3-indolil-alifás savszármazékok — e képletben R1 nitrogén-, oxigén- vagy kénatomot tartalmazó öt- vagy hattagú heterociklikus gyűrűt, R2 hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilcsoportot, R3 hidrogénatomot, R4 hidrogénatomot vagy alkoxikarbonil-csoportot, R5 legfeljebb 4 szénatomot alkoxicsoportot vagy hidroxilcsoportot, (a liidfazo-csoporthoz képest p-helyzetű) RG rövidszénláncú alkil-, alkoxi- vagy alkiltio-5 csoportot vagy halogénatomot képvisel, m és p = 0 vagy 1, n 0 vagy 1 •— azzal jellemezve, hogy 10 a) valamely (II általános képletű N^acilezett fenilhidrazin-származékot — e képletben R1 és R6 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — valamely (III) általános képletű 15 alifás savszármazékkal — a képletben R2 , R 3 , R4 , R 5 , m, n és p jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — reagáltatunk, vagy b) valamely (IV) általános képletű N^acilezett fenilhidrazon-származékot — e képletben R1 és 20 R6 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, mimellett R6 a hidrazinocsoporthoz képest méta- vagy para-helyzetben áll, R7 és R 8 pedig hidrogénatomot, helyettesítetlen vagy alkoxikarbonil vagy fenilcsoporttal helyettesített 2r, alkilcsoportot képvisel — valamely lebontószer segítségével a (II) általános képletnek megfelelő N1-acilezett fenilhidrazin-származékká -— ahol R1 és R 6 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel •— bontunk le és az így kapott . Rl -acilezett fenilhidrazin-származékot egy (III) általános képletű alifás savszármazékkal — e képletben R2, .R 3 , R 4 , R 5 , m, n és p jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — reagáltatjuk, vagy . c) valamely (V) általános képletű fenilhidrazonszármazékot — e képletben R6 jelentése megfelel a fenti meghatározás szerintinek, R7 és R 8 pedig hidrogénatomot, helyettesítetlen vagy alkoxikarbönil- vagy fenilcsoporttal helyettesített alkilcsoportot képvisel — valamely (VI) általános képletű vegyülettel — e képletben R1 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, Y pedig halogénatomot képvisel — reagáltatunk és az így kapott (IV) általános képletű N1-acilezett fenilhidrazon-származékot — e képlet-45 ben R 1 , R 6 , R 7 és R 8 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — valamely lebontószer segítségével a (II) általános képletnek megfelelő N^-acilezett fenilhidrazin-származékká — ahol R1 és- R 6 jelentése megegyezik a fenti 50 meghatározás szerintivel — bontunk le és az így kapott N1 -acilezett fenilhidrazin-származékot egy (III) általános képletű alifás savszármazékkal — e képletben R2, R 3 , R 4 , R 5 , m, n és p jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerinti-55 vei — reagáltatjuk, vagy d) valamely (V) általános képletű fenilhidrazonszármazékot — e képletben R6 jelentése megfelel a fenti meghatározás szerintinek, R7 és R 8 pedig hidrogénatomot, helyettesítetlen vagy al-60 koxikarbonil —• vagy fenilcsoporttal helyettesített alkilcsoportot képvisel — egy (VI) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, e képletben R1 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, Y pedig halogénatomot képvisel •—• nö és az így kapott N'-acilezett (II általános képle-9
