156763. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indol-származékok előállítására
13 156763 14 "csapadékot kapunk. Ezt szűréssel elkülönítjük és megszárítjuk; ily módon 10,2 g N1 -(2-tenoil)-N 1 p-tolilhidrazin-hidrokloridot kapunk, amely 165—167 C°-on bomlás közben olvad. 8. példa. 4,9 g N1 -nikotinoil-N 1 -(p-metoxifenil)-hidrazin-hidroklorid és 17,6 g levulinsav elegyét 3 óra hosszat hevítjük 75 C° hőmérsékleten. Az elegyet azután szobahőfokon állni hagyjuk, majd 50 ml hideg vízbe öntjük. A képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük és -megszárítjuk. Ily módon 5,8 g N-nikotinoil-2-metil-5-metoxi-3-indolil-ecetsavat kapunk, amely 171—180 C°-on olvad. Az aceton és víz elegyéből átkristályosított tiszta termék olvadásp©ntja 187—189 C°. Elemzési adatok: számított értékek: C 66,66%, H .4,97, N 8,64%; talált értékek: C 67,02%, H 5,22%, N 8,69. A termék infravörös abszorpciós színképében 1-max (nujolban): 1710, 1670 cm"1 . A példában leírthoz hasonló módon, a megfelelő fenilhidrazin-származékok hidrokloridját a megfelelő alifás savszármazékokkál 2,5—3,5 óra hosszat 72—75 C° hőmérsékleten történő hevítéssel reagáltatva, az alábbi hasonló 3-indolil-alifás savszármazékokat kapjuk jó termelési hányadokkal : N-(2-tenoil)-2-metil-5-metoxi-3-indolil-ecetsav, op. 65—67 C°. N-(2-furoil)-2,5-dimetil-3-indolil-ecetsav, op. 160—163 C° ^[N-(2-tenoil)-2-metil-5-metoxi-3-indolil] -vaj sav, op.: 118—120 C°. 9. példa. 9 g NMzonikotinoil^N^p-metoxifeni^-hidrazin-hidroklorid és 4 g levulinsav elegyét hozzáadjuk 25 ml ecetsavhoz. A kapott elegyet keverés közben 3 óra hosszat hevítjük 75 C° hőmérsékleten. A reakcióelegyet azután szobahőfokon állni hagyjuk, majd 100 ml vizet adunk hozzá. A képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük és megszárítjuk. Ilymódon 4,3 g nyers kristályos N-;izonikotinoil-2-metil-5-metoxi-3-indolil-ecetsavat kapunk, amely 146—149 C°-on olvad. Az acetonból történő átkristályosítással tisztított termék 163—164,5 C°-on olvad. Mikroelemzési adatok. számított értékek: C 66,66%, N 4,97%, N 8,64%; talált értékek: C 66,92%, H 4,83%, N 8,52%; A termék infravörös abszorpciós színképében Kaax (nujolban): 1710, 1670 cm"-1 . Ha a fentihez hasonló módon járunk el, oldószerként azonban ecetsav helyett ciklohexánt, hangyasavat, n-hexánt, dioxánt vagy vaj savat alkalmazunk, ugyanilyen reakciókörülmények között szintén jó termelési hányaddal kapjuk a kívánt 3-indolil-alifás savszármazékot. 10. Példa. A 9. példában leírthoz hasonló eljárással dolgozva, a megfelelő fenilhidrazin-származék hidrokloridját a megfelelő alifás savszármazékkal 2,5—4 órai hevítéssel 70—80 C°-on, ecetsav oldószerként való alkalmazásával reagáltatva, az alábbi hasonló 3-indolil-alifás savszármazékokat kapjuk jó termelési hányadokkal: /?-[N-(2-furoil)-2,5-dimetil-3-indolil]-propionsav. op. 95—98 C°. yN-(2-tenoil)-2-metil)-5-metoxi-3-indolil]-vaj sav, op. 119—120 C°. 11. példa. 9 g N1 -izonikotinoil-N 1 ;(p-metoxifenil)-hidrazin-hidroklorid és 4,3 g metillevulinát elegyét 40 ml metanolban 5 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, keverés közben. A reakció befejeződése után a metanolos oldatot csökkentett nyomás alatt betöményítjük, amikoris csapadék válik ki. Ezt szűréssel elkülönítjük. Ilymódon csaknem mennyiségi hozammal kapjuk a nyers kristályos N-izonikotinoil-2-metil-5-metoxi-3-índolil-ecetsav-metilésztert; a metanolból történő átkristályosítással tisztított vegyület 113— 115 C°-on olvad. 12. példa. A 11. példa szerinti eljárással a megfelelő kiindulóanyagok egyenértékű mennyiségeinek alkalmazásával állítható elő az olajszerű, nem kristályosodó N-(2-furoil)-5-klór-3-indolil-malonsav-dimetilészter Elemzési adatok: számított értékek: N 3,73%, Cl 9,44%; talált értékek: N.3,56%, Cl 9,21%. A fent leírthoz hasonló eljárással nyerhető továbbá a megfelelő kiindulóanyagokból: N-(5-klór-2-tenoil)-2-metil-5-metiltio-3-indolilecetsav-metilészter (olaj). Elemzési eredmények: számított értékek: C 54,89%, N 8,09%, S 16,28%; talált értékek: C 54,31%, N 8,25%, S 15,89%. N-nikotinoil-2-metil-5-metoxi-3-indolil-ecetsavmetilészter, op. 132—135 C°. 13. példa. 2,4 g N1 -nikotinoil-N 1 -(p-metoxifenil)-hidrazin -hidroklorid és 2,0 g acetonil-malonsav elegyét 10 ml ecetsavban keverés közben 3 óra hosszat hevítjük 85 C° hőmérsékleten. Lehűlés után a reakcióelegyet 25 ml vízbe öntjük, a képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük és megszárít-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
