156763. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indol-származékok előállítására
156763 11 12 A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre egyáltalán nincsen ezekre a példákra korlátozva. 1. példa. 12,0 g (VII) képletű acetaldehid-NHp-metoxifenil)-hidrazont 30 ml piridinben oldunk, az oldathoz jéghűtés közben 15 g nikotinoilkloridot csepegtetünk és a reakcióelegyet éjjelen át szobahőfokon állni hagyjuk. Azután az elegyet hideg vízbe öntjük. Termékként 19 g nyers kristályos (VIII) képletű acetaldehid-NMp-metoxifem^-N 1--nikotinoil-hidrazont kapunk. Ezt a nyers terméket alkohol és víz elegyéből átkristályosítva, a tisztított termék 104—105 C°-on olvad. Elemzési adatok: számított értékek: C 63,47%, H 4,96%, N 9,26%, Cl 11,74%; talált értékek: C 63,06%, H 4,83%, N 9,21%, Cl 11,69%. Ha a fenti eljárás során az acetaldehid-hidrazon helyett a megfelelő benzaldehid- vagy klorál-hidrazont alkalmazzuk kiindulóanyagként, termékként, a megfelelő ^-(p-metoxifenilJ-N1 nikotinoil-hidrazont kapjuk. A fent leírt eljárást követve, a megfelelő kiindulóanyagok alkalmazásával az alábbi hasonló hidrazonokat állíthatjuk elő: Acetaldehid-NMzonikotinoil-Ni-Íp-metoxifenil)hidrazon; op. 134—136 C°. Acetaldehid-N1 -(2-tenoil)-N 1 -(p-tolil)-hidrazon, op. 114—116 C°. Acetaldehid-N1 -(2-furoil)-N J -(p-toIil)-hidrazon, op. 80—85 C°. 2. példa. 3.4 g metillevulinát-p-metoxifenilhidrazont 15 ml piridinben oldunk. A kapott oldathoz jéghűtés és keverés közben 2,3 g nikotinoilkloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet éjjelen át állni hagyjuk, majd hideg vízbe Öntjük. Termékként olajszerű anyag válik ki. Ezt tisztítás céljából metalonos sósavoldattal kezeljük. Ilymódon 2,5 g mennyiségben, kristályos alakban kapjuk a (IX) képletű NMp-metoxifenil-Ni-nikotinoil-hidrazin-hidrokloridot, amely 199—200 C°-on bomlás közben olvad. A fent leírthoz hasonló eljárással állítható elő: N1 -(2-tenoil)-N 1 -(p-tolil)-hidrazin-hidroklorid, op. 164—166 C° (boml.) 3. példa. 9.5 g acetaldehid-N^nikotinoil-N^p-metoxifenil)-hidrazont 80 ml. absz. etanolban oldunk. Az., oldatba jéghűtés közben száraz hidrogénkloridgázt vezetünk. A gázzal csaknem telített oldatot azután szobahőfokon néhány óra hosszat állni hagyjuk, majd csökkentett nyomás alatt betöményítjük. A levált kristályokat szűréssel elkülönítjük, éterrel mossuk és megszárítjuk. Termékként N1 -nikotinoil-N 1 -(p-metoxifenil)-hidrazinhidrokloridot kapunk. Metanol és éter elegyéből történő átkristályosítás után 10,0 g tiszta terméket kapunk, amely 200—201 C°-on bomlás közben olvad. További N^nikotinoil-N^p-metoxifenity-hidrazin-hidroklorid nyerhető a klorál és a benzaldehid analóg hidrazonszármazékaiból. is. 4. példa. 11 g acetaldehid-N1 -(2-tenoil)-N 1 -(p-metoxifenil)-hidrazont 80 ml absz. etanolban oldunk. A kapott oldatba jéggel való hűtés közben száraz hidrogénklorid gázt vezetünk. Az oldatot csaknem telítjük e gázzal, majd szobahőfokon néhány óra hosszat állni hagyjuk. Ezután ugyancsak szobahőfokon nitrogéngázt vezetünk az oldaton keresztül, mindaddig míg a jelentős menynyiségű kristály nem válik le. A levált kristályos terméket szűréssel elkülönítjük, éterrel mossuk és megszárítjuk. Termékként 6,0 g N'-(2-tenoil)-N1 -(p-metoxifenil)-hidrazin hidrokloridot kapunk, amely 165—166 C°-on bomlás közben olvad. Ha ebből a termékből vizes nátriumkarbonát oldat hozzáadásával a sósavat lekötjük, a szabad N1 -(2-tenoil)-N 1 H(p-metoxifenil)-hidrazin kristályait kapjuk. Ez a termék 158—160 C°-on olvad; etanolból történő átkristályosítás után az olvadáspont 160—161 C°-ra emelkedik. 5. példa: A 4. példában leírthoz hasonló eljárással, a megfelelő kiindulóanyagok felhasználásával, N1 (2-furoil)-N1 -(p-tolil)-hidrazin-hidrokloridot állítunk elő; ez a termék 180—181 C°-on bomlás közben olvas. 6. példa. A 3. példában leírthoz hasonló módon, a megfelelő kiindulóanyagok alkalmazásával NMzonikotinoil-N^p-metoxifenity-hidrazin-hidrokloridot állítunk elő, amely 148 C°-on bomlás közben ovad. Az etanol és éter elegyéből történő átkristályosítás útján tisztított termék 149,5 C°-on olvad bomlás közben. 7. példa. 15 g benzaldehid-N1 -(2-tenoil)-Ni-(p-tolilbenzoil)-hidrazont absz. etanolban oldunk. A kapott oldatba száraz hidrogénklorid gázt vezetünk. Az oldatot azután szobahőfokon éjjelen át állni hagyjuk, majd csökkentett nyomás alatt kb. 30 ml térfogatra pároljuk be. A betöményített oldatot jéggel hűtjük, amikor is nagy mennyiségű 10 15 20 25 20 35 40 45 50 55 60 6
