156736. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szalicilanilidek előállítására
156736 43 44 26,2 g (0,1 mól) S-nitro-S-brómszalicilsavat és 25,4 g (0,1 mól) 3'-klór-4'j(p-klórfenoxi)-anilint 1150 ml etilacetátban szuszpendálunk, majd 21 g etoxiacetilénnel kezeljük. A keveréket viszszafolyató hűtő alatt 2 óra hosszat forraljuk, ezután pedig az etoxiacetilén és etilacetát feleslegét ledesztilláljuk. A maradékot aceton-metanol-elegyből átkristályosítjuk, amikoris tiszta 3-nitro45-bróm-3'klór-4'-.(p-1 klór'f enoxi) -szalicilanilidet kapunk, amelynek olvadáspontja 148—15,1 C°. 52. példa: 3,5-dibrónn4'Hklór-3'-'(p-klórfenoxi)-szalicilanilid 2,1 g (liO millimól) diciklohexilkarbodiimidet keverés köziben 2,06 g (10 millimól) 3,5-dibrómszalicilsav és 2,54 g (10 millimól) 4-klórn3'^(p-;klórfenoxi)-anilin keverékéhez adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 24 óra hosszat állni hagyjuk, ezután a reakcióéi egyei 50 C°-ra felmelegítjük és a diciikloíhexilkarbamidot szűréssel eltávolítjuk. A benzolos szűrlet lehűtésekor a nyerstermék kiválik. Ezt benzolból átkristályosítjuk, amikoris tiszta 3,'5-dibróm-4'-klór-3'-(p-klórfenoxi)-szalicilanilidet kapunk, amelynek olvadáspont ja 168—189 C°. 53. példa: 3,S-dibróm^3'Hklór-4'-((p-klórfenoxi)-szalicilanilid V6ß g (0,3 mól) 3-klór-(p-Mórfenoxi)-anilin és 35 g (0,3 mól) trietilamin 1 liter benzolban képzett keverékéhez 12 g (0,1 mól) bórtrikloridot adunk. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten 20 percig állni hagyjuk, ezután az aminoboránt petroléter hozzáadásával kicsapjuk. 29,6 g (0,1 mól) 3,j5-dibrómszalicilsavat és 7,7 g (0,1 mól) aminoboránt 400 ml benzolban szuszpendálunk és a szuszpenziót visszafolyató hűtő alatt 10 óra hosszat forraljuk. Forralás után a reakciókeveréket 40 C°-ra lehűtjük és 100 ml 0,1 n sósavval, majd vízzel mossuk. Az oldatot kis térfogatra bepároljuk, amikoris a termék szobahőmérsékleten kikristályosodik. A nyersterméket benzolból átkristályosítjuk, így tiszta 3,i5-dibróm-i3'-iklór-4'-i(p-klórfenoxi)^szalicilanilidet kapunk, amelynek olvadáspontja 171—173 C°. 54. példa: 3-nitrO'-5-;bróm-3'^klór-4'-(p-klórfenoxi)^sz!ahcilanilid 25,4 g (0,1 mól) 3-klór-4n(p-klórfenoxi)-anilin és 25,8 g (0,1 mól) tetraetilpirofoszfit keverékét 220 ml dietilfosziitban gőzfürdőn 0,5—1 óra hosszat melegítünk. Ezután 26,2 g (0,1 mól) 3--nitro-5-brómszalicilsavat adunk hozzá és a he-10 15 20 25 £0 35 40 45 50 55 60 vítést még 2 óra hosszat folytatjuk. Ezután a reakciókeveréket lehűtjük és a terméket 1 liter víz hozzáadásával kicsapjuk. A nyersterméket aceton-metanol-elegyből átkristályosítjuk, így tiszta 3-nii tro-J5^bróm^3'-klórH4'-;(p-klórfenoxi)-szalicilanilidet kapunk, amelynek olvadáspontja 149—150 C°. 55. példa: 3,5-dibróm-<3'-iklór-4'-i(!p-klóiifenoxi)-szalicilanilid 25,4 g (0,1 mól) 34dór-4H(p-klórfenoxi)-anilint 150 ml o-diklórbenzolban feloldunk, az oldathoz először 10,1 g (0,1 mól) trietilamint, -majd hűtés közben 5,11 g (0,03 mól) foszforoxikloridot adunk. A reakciókeverékét 20—25 C°-on 20 percig keverésben tartjuk, majd 29,6 g (0,1 mól) 3,5-dibrómszalicilsavat adunk hozzá 'és a képződő oldatot 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Forralás után az elegyet lehűtjük, szűrjük, vízzel mossuk, végül nátriumszulfát felett szárítjuk. A szárítószert szűréssel eltávolítjuk és a terméket n-^hexán hozzáadásával kicsapjuk. Benzolból történő átkristályosítás után 173—175 C° olvadáspontú 3,5-dibróm-3'-klór-4'-j(p-klórfenoxi)-szalicilanilidet kapunk. 65 56. példa: 3,S-dibróm-4'-klór^3'-(p-klórfenoxi)-szalicilanilid 25,4 g (0,1 mól) 4-klór-3-H(p-klórfenoxi)-anrlint 200 ml o-diklórbenzolban feloldunk,, majd az oldathoz 0—50 C° közötti hőmérsékleten egyidejűleg 10,1 g (0,1 mól) trietilamint és 8,2 g (0,105 mól) etil-diklórfoszfátot adunk. A reakciókeveréket fokozatosan szobahőmérsékletre felmelegítjük, 2 óra hosszat állni hagyjuk, állás után pedig 29,6 g (0,1 mól) 3,5-dibrómszalicilsavat adunk hozzá. A reakciókeverékét 4 óra hosszat 180 C°-on visszafolyató hűtő alatt forraljuk, ezután pedig az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A terméket benzol hozzáadásával kicsapjuk, szűréssel az elegyből izoláljuk, így szárítás után teljesen tiszta 3,5-dibróm-4--klór-H3'^(p-kló:rfenoxi)-szalicilanilidet állíthatunk elő, amelynek olvadáspontja 168—169 C°. A fenti reakciót diétilklórfoszfát helyett etildiklórtf oszfáttal is elvégezhetjük. 57. példa: 3-nitro-54>róm-3'-klór-4'^(p-klórfenoxi)-szalicilanilid 25,4 g (0,1 mól) 3-klór-4-t(p-klórfenoxi)-anilint 450 ml benzolban feloldunk. Az oldathoz hűtés közben 17,5 g (0A mól) N-butildiklórfoszfitet és 20,2 g (0,2 mól) trietilamint adunk. A keveréket szobahőmérsékleten 2 óra hosszat keverés-22
