156735. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzomorfán-származékok előállítására
156735 8 Elemzési adatok a C19H 27 NO képlet alapján számított értékek: C 79,95%, H 9,54%, •N 4,91% talált értékek: C 80,26%, H 9,58%, N 4,86%. A fenti- eljárással, de kiindulási anyagként az allilbromid helyett az I oszlopban feltüntetetteket használva, a II oszlopban feltüntetett megfelelő vegyületeket kapjuk. 1 -br óm-3-butén l-bróm-3-butm II :5,9-dietil-2'-:hidroxi-2-(3--íbutenil)-6,7-benzo:moríán. 5,9-dietil-2'-hid:roxi-2-(3--butinil)-<6,7-benzomor:fán l-bróm-4-pentin 5,9-dietii-2'-hidroxi~2-(4--p en ti nil)- 6,7 -b e nz omorf án. 3. példa: 5,9-dietil-2'-hidroxi-2-(4-pentenii)-6,7-benzomorfán A 2. példa általános eljárása szerint az 5,9-dietil-2'-ihidroxi-H2^(4-pentenil)H6,7-1 benzornorfá:n előállítható 0,73,5 g 5,9-dietil-2'-(hidroxi-6,7-benzomorfánból, ha ez utóbbi vegyületet 13 ml etanolban levő 0,451 g 5-bróm-l-pentén és 0,38 g nátriumlhidrokarbonáthoz adjuk, és a keveréket 15 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az 5,9-dietil-2'-hidroxi^2-,(4~pente:nil)-6,7-benzomorfánt a 2. példában leírtak szerint izoláljuk, kivéve hogy ciklohexánból kristályosítjuk át. Az átkristályosított anyag olvadáspontja 155,5—.1&-8 C°. Elemzési adatok a C20 H 29 NQ képlet alapján számított értékek: C 80,46%, H 9,97%, N 4,47o/oi v talált értékek: C 80,&6°/0 , H 9,76%, N 4,40%. 4. példa: 5,9-dietil-2'-hid;roxi-2-metallil-5,7-benzon-iOrfán Az 5,!9-dietil-^2'-Jhid:roxi-'2-metallil-<6,7-benzomorfán előállítására 0,735 g 5,! 9-dietil-,2'4iidroxi-6,7-benzomörfán, 0,27 g metallilklorid, 0,3,8 g nátriumhidrokarbonát és 13,7 g etanol keverékét 5 óra hosszat visszáfolyató hűtő alatt forraljuk, ezután a nyers 5j9-dietil-2'-hidroxi-:2--metallil-6,7-benzomoiifání a 2. példa eljárása szerint izoláljuk. Az 5,!9-dietiil-2'4iidroxi-2~metallil-6,7-benzömorfán sósavas sóját száraz HCl gáznak a nyers S^-dietil^'-fhidroxi-S-metallil-6,7-benzomorfán etiléteres oldatába vezetésével állítjuk elő, és a terméket aceton-éteres oldatból tisztítjuk. A sósavas 5,9-dietil-2'-hid,roxi-2-10 15 20 25 30 40 45 50 55 60 65 -metallil-H6,7-benzorno!TÍán olvadáspontja 150—• 153 C°. Elemzési adatok a C20 H 29 NO • 3/4H2 0 (+HC1) képlet alapján számított értékek: C 68,73%, H 9,08%, N 4,01% talált értékek: C -68,75%, H 8,95%, N 4,24%. A fenti eljárással, de kiindulási anyagként a metallilklorid helyett az I oszlopban feltüntetett vegyületeket használva, a II oszlopban feltüntetett megfelelő vegyületeket kapjuk. 2-propilallil-klorid l-bróm-4-metil-:3-pentén 5. példa: II. 5,i9-dietil-2'-hidroxi-2-(2-prapií.-!alli'l)-6,7-benzo!morfán 5,9-di-etil-:2'-hidroxi-2-(4-Hmetil-3-peint'enil)-6,7-benz-omorfán. 5,9-dietál-2'-ihidroxi^2-i(2-ihidroxi-3-buteml)-2,45 g 5,9-dietil-2'-íhidroxi-i6,7-benzomor,f:án, 1,51 g l-bróm-3-butén-2-ol, 1,26 g nátriumhidrokarbonát és 45 ml etanol keverékét 8 óra hosszat visszáfolyató hűtő alatt melegítjük. Ezután a keveréket szűrjük, és a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A kapott szilárd maradékhoz étert adunk, megkeverjük 'ás újra szűrjük. A szűrletet szárazra pároljuk, a maradékot éterben ismét feloldjuk. Az oldatot molekulaszűrőn szárítjuk, a megszárított éteres oldatot újra szárazra pároljuk, a maradékot hexánnal extraháljuk, és szűrjük. A_hexános oldatot vákuumban szárazra pároljuk. A kapott maradékot, amely lényegében 5,9-dietil-2'-hidroxi-2-(i2-hid:roxi-3-buteml)J 6,7-benzQmorfán, ezután hexánból átkristályosítjuk, majd 0,1 Hgmm nyomáson 35 C°-on foszforpentoxid felett szárítjuk. A kapott kristályos 5,9-dietil-2'-íhidroxi-2^(2-hidroxí-i3-Jbutenil)-6,7-benzoniorfán olvadáspontja 65—67 C°. Elemzési adatok a C2!) H 2 9N02 képlet alapján számított értékek: C 76,15%, H 9,27%, talált értékek: 6. példa: N 4,44% C . 76,24%, H 8,95%, N 4,28%. 5,9-dietil-2 '-ihidroxin2-cikkspr opilme til—6,7--benzomorfán 1,30 g ciklopropilkarbonilklorid 9 ml kloroformos oldatát lassan 35 ml száraz kloroformban és 5,5 ml száraz trietilaminban oldott 1,5 g :5,9-dietil-2'-hidroxi-6,7-benzornor:fán hűtött oldatához adjuk. A reakciókeveréket 8 óra 4
