156703. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridoxál-származékok előállítására
156703 13 14 2/5.' példa: A folyamatot a (G) reakcióegyenlet írja le. 1,0 g 4-(N-fenilformimidQÍl)-5-hidroxi-6-metil-3-piridinmetanolt 100 ml piridin és 50 ml kloroform elegyében oldunk. Az oldathoz 3—5 C°-on, keverés közben 30 perc alatt 1,7 g izobutirilklorid 25 ml kloroformmal képezett oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 30 percen át, majd 30 C°-ra melegítve további 40 percen át keverjük. A reakció lejátszódása után a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük. A kloroformos réteget elválasztjuk és vízzel, 10%-os nátriumhidroxid-oldattal, majd ismét vízzel mossuk. A kloroformot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot éterrel extraháljuk és az extraktumot vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk, majd a magnéziumszulfátot kiszűrjük. A szürletet csökkentett nyomáson bepárolj uk. A kiváló kristályokat petroléterrel mossuk és híg etanolból átkristályosítjuk. Halványsárga finom tűk alakjában 1,3 g 3-izobutiriloximetil-4-(N-fénilformimidoil)-5-izobutirilóxi-6-metil-piridint kapunk, o. p: 75:—79 C°. '. . Analízis C22H26O4N2 képletre: Számított: (%) Talált: (%) 2/6. példa: C 69,09 C 68,83 H 6,85 H 6,99 N 7,33 N 7,14 A folyamatot a (H) reakciósor írja le. 1,0 g 4-(N-fenilformimidoil)-5-hidroxi-6-metil-piridin-metanolt 100 ml piridin és 35 ml kloroform elegyében oldunk. Az oldathoz 2—3 C°-on, keverés közben cseppenként 2,3 g benzilklorid 15 ml kloroformmal képezett oldatát adjuk. Az elegyet szobahőmérsékleten 30 percen át, majd 50 C°-ra melegítve további 30 percen át keverjük. . A reakció lejátszódása után a reakcióelegyet 500 ml jeges vízbe öntjük. A kloroformos réteget elválasztjuk és vizel, 10%-os nátriumhidroxid-oldattal, majd ismét vízzel mossuk. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot éterrel extraháljuk és az extraktumot vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk, majd a magnéziumszulfátot kiszűrjük. A szürletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot lehűtjük és éter-ligroin eleggyel kezelve kristályosítjuk. A kiváló kristályokat 1:15 arányú benzol :petroléter elegyből átkristályosítva fehér tűk alakjában 0,7 g 3-benzoiloximetil-4-(N-fenilformimidoil)-5-bénzoiloxi-6-métil-piridint kapunk. O. p: 100—101 C°. Analízis C2H22OÍN képletre számolva: Számított-: (%) C 74,65 H 4,92 N 6,22 Talált: (%) C 74,74 H 5,06 N 6,23 A 2/5 vagy 2/6 példák szerinti eljárással lényegében azonos módon az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 3-izobutiriloximetil-4-[N-(2-metilpropilformimidoil]-5^izobutiriloxi-6-metilpiridin, finom fehér tűk, o. p: 89 C°; 3-acetoximetil-4-[N-(p-metOxifentil)-formimi-5 doil]-5-acetoxi-6-metilpiridin, sárga olaj, IR-abszorciós spektrum: 1760 cm"1 , 1779 cm" 1 (=CO); 3-metoxiacetoximetil-4-[N-(p-toiil)-formimidoil]-5-metoxiacetoxi-6-metilpiridin, sárga le-10 mezek, o.'p: 133,5—134,5 C°; 3-nikotinoiloximetil-4-(N-benzilformimidoil)-5-nikotinolioxi-6-metilpiridin, sárga olaj, IR-. abszorpciós spektrum: 1727, 1745 cm-1 (=CO); 15 2/7. példa: A folyamatot a (J) reakciósor írja le. 9 g 4-[N-{2-metilpropil)-formim;idoil]-5-hiidroxi-6-metil-3-piridmmetanolt 11 g piridin és 140 20 ml kloroform elegyében oldunk. Az oldathoz 3 C°-on, keverés közben, 5 perc alatt cseppenként 5,3 g izobutirilkloridot adunk. Az elegyet 1 órán át 3—11 C°^on keverjük, majd szobahőmérsékleten 48 órán át állni hagyjuk. A reakció leját-25 szódása után a reakcióelegyet 500 ml jeges víz-be öntjük. A kloroformos réteget elválasztjuk és vízzel, 10%-os nátriumhidrogénkarbonát-oldáttal, majd ismét, vízzel mossuk és az oldószert . csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradég0 kot kloroformban oldjuk és vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A visszamaradó, olajat szilikagél-oszlopon kromatograf áljuk, oldószerként petrolétert alkalmazunk. Finom fe-35 hér tűk alakjában 8,8 g 3-izobutirilmetil-4-[N-(2--metilp;ropil)-f ormimidoil] 5-izobutiriloxi-6-metilpiridint kapunk, op.: 89 C°. IR-ahszorpciós spektrum: 1753 cm"1 " (átfedés) (=CO). 40 Analízis C20H30O4N2 képletre: Számított: (%) C 66,27 H 8,34 N 7,73 Számított:. (%) C 65,76 H 8,27 N 9,58 A kromatografáló oszlopot ezután benzol-me-4^ tanol oldószereieggyel kezeljük és ekkor sárga olaj alakjában 1,2 g 4-[N-(2-metilpropil)-formimidoil]-5-iz!obutiriloxi-6-metil-3-piridinmetanolt kapunk. IR-abszorpciós spektrum: 1730 era" 1 (=CO), 50 3300 cm"1 (—OH) Analízis C16H24O3N2 képletre: Számított: (%) C 65,76 H8,27 N 9,58 55 Talált: (%) C 66,00 H 8,65 N9,16 Az olajat pikrinsavval kezelve 97—100 C°-on olvadó 4-[(N-(2-metilpropil)-fo:rmimidoil]-5-iZíO-butiriloxi-6-metil-3-piridinmetanol-pikrátot ka-60 punk. , 2/8. példa: A folyamatot a (K) képietsor írja le. 65 4,1 g. piridoxál hidroklorid 50 ml piridinnel
