156695. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tionoszalicilsavanilidek előállítására

156695 11 lezajlása után az elegyet leszűrjük, az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot 500 ml dioxánban oldjuk és 1000 ml 80 C°-ra felmelegített 1 n vizes káliumhidroxid-oldatba bekeverjük. Az elegy hőmérsékletét még félóra hosszat 80 C°-on tartjuk. A melegítés után szűrünk, a szűrletből híg sósav hozzáadása után kongóvörös kémhatásnál a reakciótermék általában sötétbarna oldat formájában válik ki, amelyet célszerűn éterben azonnal felveszünk. Az étert ledesztilláljuk, a maradékot feleslegben alkalmazott 10%-os vizes szóda-oldattal felforraljuk. Ilymódon a^ reakciótermék a csekély mennyiségű olajos szennyeződéstől olyan mértékben mentesíthető, hogy az aktívszénnel derített szóda-oldatból megsavanyítással a kívánt termék -most már kristályos formában válik ki. A nyersterméket toluolból átoldjuk, amikoris sárgaszínű kristályok formájában 168 C° olvadáspontú tiszta terméket kapunk. Az 52. példában ismertetett eljárással az alábbi vegyületek állíthatók elő: 53. példa: Kiindulóanyag: N-(2'-klór-4'-acetóxif enil)-3,5--diklórszalicilsavimidklorid. "Végtermék: 3,5,2'-triklór-4'-oxi-tionoszalicüsavanilid. Olvadáspont: 160 C°. 54. példa: A 33. példa szerinti eljárással 3,5,4'-triklór-2'-metiltionoszalicilsavanilidból és acetilkloridból a 2-.aoetoxi-i3,5-diklór-N-(2'-metiW-klórjfeml)-tiondbenzaimidot állítjuk elő. Olvadáspont: 180 C°. 55. példa: Kiindulóanyag: 3,4'-dibróm-5-klór-tionoszalicilsavanilid és /?-fenilpropionüklorid. Végtermék: 2-ß-l enilpropioniloxi-3-bróm-5--klór-N-(4'-brómfenil)-tionobenzamid. Olvadáspont: 146 C°. 56. példa: Kiindulóanyag: 3,4'-dibróm-5-klór-tionoszalicilsavanilid és lauroilklorid. Végtermék: 2-lauroiloxi-3-bróm-5-klór-N-(4'-brómfenil)-tionobenzamid. Olvadáspont: 100 C°. 57. példa: Kiindulóanyag: 3,4'-dibróm-5-klór-tionoszalicilsavanalid és pivaloilklorid. Végtermék: 2-pivaloiloxi-3-bróm-5-klór-N-(4'-brómfenil)-tionobenzamid. Olvadáspont: 180 C°. 58. példa: Kiindulóanyag: 3,4'-dibróm-5-klór-tionoszalicilsavanilid és metánszulfonsavklorid. 12 Végtermék: 2-metánszulfoniloxi-3-bróm-5--klór-N-(4'-brómfenil)-tionobenzamid. Olvadáspont: 206 C°. 5 59. példa: 33,2 g (0,1 mól) 3,5,4-triklór-tionoszalicilsavanilidet és 1 g nátriummetilátot 200 ml vízmentes toluolban szuszpendálunk és a szuszpenzióhoz szobahőmérsékleten, keverés közben kevés vízmentes toluollal felhígított 7,1 g (0,1 mól) etilizocíanátot csepegtetünk és a reakcióelegyet ezt követően 8 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. Lehűlés után az elegyet leszívatjuk és a kapott 2-(N'-etil-karbaminoiloxi)-3,5-diklór-N-(4'-klórfenil)-tionobenzamidot toluolból átoldjuk. Olvadáspont 163 C° (b. k.). 10 15 20 25 S0 35 40 45 50 55 60 65 60. példa: Az 59. példában ismertetett eljárással 3,4'-dibróm-5-klórtionoszalicilsavanilidból és etilizocianátból a. 2-(N'-etil-karbaminoiloxi)-3-bróm-5-klór-N-(4'-brómfenil)-tionobenzamidot állítjuk elő. Olvadáspont: 165 C° (b. k.). 61. példa: 3,5,2'-triklór-tionoszalicilsavanilid. 30 g N-(2'Jklórfenil)-6,8-diklór-2-oxo-4-tion-dihidrobenzoxazin-(l,3)-ot 400 ml forrpont hőmérségletű dioxánban felveszünk. A forrponthőmérsékletű oldatot 400 ml kb. 80 C° hőmérsékletű normál káliumhidroxidba bekeverjük. A keveréket ezt követően még egy óra hosszat vízfürdőn hevítjük. A lehűtés után szűrünk és a szűrletet híg sósavval megsavanyítjuk. A csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk és széntetrakloridból átkristályosítjuk. Olvadáspont: 117 C°. A fenti példával analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: Kiindulóanyag: N-(2',4'-diklórfenil)-6,8-diklór-2-oxo-4-tion-dihidro-benzoxazin-(l,3). Végtermék: 3,5,2',4'-tetraklór-tionoszalicilsav•ariilid. Olvadáspont: 172 C°. Kiindulóanyag: N-(4'-metoxif enil)-6,8-diklór-2-oxo-4-tion-dihidr o-benzoxazin-( 1,3). Végtermék: 3,5-diklór-4'-fnetoxi-tionoszalicilsavanilid. Olvadáspont: 140 C°. Kiindulóanyag: N(4'-etoxif enil)-6,8-diklór-2--oxo-4-tion-dihidro-benzoxazin-(l,3). Végtermék: 3,5-diklór-4'-etoxi-tionoszalicilsavanilid. Olvadáspont: 148 C°. Kimdulóanyag: N-(2',5'-diklórfenil)-6,8-diklór-2-oxo-4-tion-dihidro-benzoxazin-(l,3). Végtermék: ' 3,5,2',5'-tetraklór-tionoszalicilsavanilid. Olvadáspont: 196 C°. Kiindulóanyag: N-(4'-klórf enil)-6,8-diklór-2--oxo-4-tio;n-dihidrabenzioxazm-(Í,3). Végtermék: 3,5,4'-triklór-tionoszalicilsavanilid.