156626. lajstromszámú szabadalom • Antimikróbás hatású készítmények
9 156626 10 A termék a legtöbb szerves oldószerben jól oldódik. Aceton-víz-elegyből átkristályosítjuk, amikor fehér hosszúkás tűkristályokat nyerünk, amelyeknek 79—30 C°-on éles olvadáspontjuk van. 6. példa N-(l-fenil-2-nitropropil)-2-metilpiperazin 3,26 g (2-nitropropenil)-benzolt szobahőmérsékleten mágneses keverővel való kevertetés közben 50 ml dietiléterben feloldunk. 2,00 g 2-metil-piperazint 15 ml etanolban feloldunk és ezt az oldatot az előbb elkészített sárga színű átlátszó éteres oldathoz adagoljuk folytonos keverés közben. Két perc leforgása alatt sűrű fehér csapadék válik ki, amelynek keverése már nehezen oldható meg, így még 10 ml etanolt adunk az elegyhez és a keverést 1—1,5 óra hoszszat folytatjuk, A kivált szilárd terméket szűrjük, két részletben 15—20 ml éter-alkohol-elegygyel mossuk, majd szobahőmérsékleten szárítjuk. A hozam 4,00 g, olvadáspont (nyers) 125— 129 C°. A terméket forró metanolban feloldjuk, amikor is hűtésre fehér kristályos termék válik ki, amelynek olvadáspontja 139—142 C°. 7. példa N,N'-bisz-(l-fenil-2-nitropropil)-piperazin egylépéses szintézise 14,0 g (0,085 mól) l-fenil-2-nitropropént főzőpohárban megömlesztünk és az átlátszó barna ömledékhez 80 C°-on 3,6 g (0,0425 mól) jól megőrölt szilárd piperazint adunk. A reakció exoterm lefutású, a hőmérséklet 120 C°-ra emelkedik. Az elegy keverését 10—15 percig folytatjuk. A halványsárga szilárd terméket szobahőmérsékletre hűtjük, megőröljük és 3 részletben 50— 50 ml dietiléterrel mossuk, majd szárítjuk. A hozam 14,2 g. Forró toluolból való átkristályosítás után fehér kristályos terméket nyerünk, amelynek olvadáspontja 194—195 C°. A termék analízise pontosan megegyezik az elméletileg számított 2:1 arányú addukt elemzésével. (1 mól piperazinra 2 mól l-fenil-2-nitropropén.) 8. példa N,N'-bisz-(l-fenil-2-nitropropil)-piperazin di-(p-nitrobenzoesavas) sója Az 1:1 arányú addukt 2:1 arányú addukttá való egyidejű átalakítását sóképzéssel együtt a példában szemléltetjük: 0,824 g N-(l-fenil-2-nitropropil)-piperazint 20 ml forró metanolban feloldunk, majd az átlátszó oldathoz 0,668 g p-nitrobenzoesav metanolos oldatát adjuk. Az oldatból keverésre és kapargatásra finom fehér tűkristályok válnak ki. Hűtés és szűrés után 1,1 g súlyú terméket kapunk. Ezt metanolból átkristályosítjuk, a tiszta termék olvadáspontja 207 Cc . Az elemzés alapján a termék összegképlete: C36 H3gN60i2, vagyis a termék a 2:1 arányú addukt 2 mól p-nitrobenzoesavval képzett sója. 9. példa N,lN'-bÍ3ZH([l-fenil-2-nitropropil)-piperazin szalicilsavas sója 0,64 g N, N'-bisz-(l-fenil-2-nitropropil)-piperazint 15 ml forró metanolban feloldunk. A piperazin hideg oldatához 0,122 g szalicilsav alkoholos oldatát adjuk állandó rázás és hűtés közben. Pár perc leforgása alatt rózsaszín-fehér kristályos szilárd termék válik ki, amelyet lehűtünk és szűrünk, a szűrőn pedig 1—2 ml metanollal mossuk, végül szárítjuk. A nyersterméket forró izopropanolból átkristályosítjuk, a kristályokat hűtéssel leválasztjuk. A tiszta termék olvadáspontja 225—226 °C (bomlik). 10. példa N,N'-bisz-(l-fenil-2-nitropropil)-etiléndiamin 32,6 g (0,2 mól) (2-nitrOpropenil)-benzolt 250 ml vízmentes éterben feloldunk és az oldathoz jégfürdőn való hűtés és állandó keverés közben fokozatosan 7,1 ml (0,1 mól) 98—100% etiléndiamint adunk. Kb. fél óra leforgása alatt az olajos maradék fehér kristályos anyagként válik ki, amelyet leszűrünk, 10—15 ml vízmentes éterrel mosunk és szárítunk. A hozam 9,6 g (első hozam). Az anyalúgból hűtés és keverés közben további 1,5 g szilárd termék nyerhető ki. Ezt forró benzolból átkristályosítjuk, a benzolos oldatból hűtésre szűrkésfehér kristályos termék válik ki, amelynek 121—123 °C-on éles olvadáspontja van. Analízis (C20H26N4O4). Számított: C: «2,18%, H: 6,74%,, N: 14,67%. Talált: C: 62,60%, H: 6,60% N: 14,47%. Hidrogénkloridsó előállítása: 1,5 g N,N'-bisz-(l-fenil-2-nitropropil)-etiléndiamint 20 ml 6 mólos sósavval elkeverünk, A szilárd termék legnagyobb része feloldódik pár kristály kivételével és néhány percen belül kapargatásra sűrű fehér csapadék válik ki. A kapott hidrogénkloridsót szűrjük, szárítjuk, majd forró acetonban feloldjuk. Az acetonos oldatból hűtésre fehér kristályos terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 120—124 °C. ,p-Toluolszulfonsavassó előállítása: 1,0 g N,N'-bisz-(l-fenil-2-nitropropil)-etiléndiamint 1,1 g p-toluolszulfonsavassó alkoholos oldatával összerázzuk. Átlátszó oldat képződik, amelyből pillanatszerűen sűrű fehér csapadék válik ki. A csapadékot szűrjük és szárítjuk. A hozam 0,35 g, olvadáspont (nyers): 158—160 °C (bomlik). 55 A nyersterméket forró etanolból átkristályosítjuk, amikor is hűtésre finomkristályos terméket nyerünk, amelynek éles olvadáspontja van 159—160 °C-on (bomlik). Foszforsavassó előállítása: 1,5 g 1SF,N'-bisz-60 -(l-fenil-2-nitropropil)-etiléndiamint 50%-os vizes foszforsavval elkeverünk, amikor is átlátszó oldat képződik. Néhány perc leforgása alatt rázás és kapargatás közben a reakciótermék foszforsavassó alakjában kiválik. Ezt leszűrjük és 65 szárítjuk. A nyerstermék olvadáspontja 140— 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
