156590. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-aminometil-heptametilénimin előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1967. IX. 14. (EE—1443) Közzététel napja: 1969. V. 27. Megjelent: 1970. VI. 01. 156590 Szabadalmi osztály: 12 p 1—5 Nemzetközi osztály: C 07 d2 Decimái osztályozás: Feltalálók: Rákóczi József kutatóvegyész, Beck Iván kutatóvegyész, Budapest Tulajdonos: Egyesült Gyógyszer- és Tápszergyár, Budapest Eljárás 2-aminometil-heptametilénimin előállítására A 2-aminometil-heptametilénimin, vagy más nevén 2-aminometil-monoaza-ciklooktán, az axonális blokkoló hatású 2-guanidinometil-heptametilénimin i(li55 990 ljsz. szabadalom) alapvegyülete. A vegyület a szakirodalomban eddig nincs leírva, sőt közeli cikloamin-homológjai sem ismeretesek. A találmány szerinti eljárás kiindulóanyaga, az önantolaktim-O-metiléter, önmagában ismert vegyület, s analógjai is ismeretesek (U.S.P. 2 356 622, J.A.C.IS. 70, 2111:5, stb.). A találmányunk szerinti módon úgy járunk el, hogy önantolaktim-O-metilétert önmagában ismeretes módon — célszerűen feleslegben adott nitrometánnal forralva — nitrometilezünk, majd a kapott 2-nitrometil-monoaza-ciklooktént valamely hidrid-anion-donor hidrálószerrel, előnyösen litiumalumíniumhidriddel, vagy nyomás alatti katalitikus hidrogénezéssel, vagy pedig fém-nátriummal fejlesztett nascens hidrogénnel végrehajtott hidrogénezés útján 2-aminometil-heptametiléniminné. redukáljuk. A találmány szerinti eljárás természetesen legfeljebb irodalmi analógiákkal hasonlítható össze. így pl. a nitrometilezés alacsonyabb (5—6) tagszámú monoaza-cikloének nitrometil-származékainak előállítására vonatkozó adatokkal (DBP 863 056, C.A. 1953, II. 8416), az így végrehajtott bázisos katalízis 50—80%-os hozamával szemben a találmány szerinti eljárás összhoza-10 15 20 25 30 ma közel kvantitatív. A kapott nitrometil-vegyület találmány szerinti redukciója Pd-katalizátor jelenlétében végrehajtott magasnyomású hidrogénezéssel 30—35%-os hozammal hajtható végre, a litiumalumíniumhidrides redukció átlagban 70%-os, a nátriummal fejlesztett nascens hidrogénnel végrehajtott redukció 70—75%-os hozamú. A találmány szerinti eljárással előállított új vegyület az ugyancsak új 2-guanidinometil-heptametilénimin kiinduló vegyülete. Eljárásunkat az alábbi példákon mutatjuk be: 1. 2 literes, visszafolyató hűtővel ellátott gömblombikba bemérünk 282 g (2 mól) önantolaktim-O-metilétert és 564 g nitrometánt. Az oldatot 120 C°-os olajfürdőn forrásban tartjuk 16 órán át, majd a visszafolyató hűtőt desztillációs feltétre és szedőre kicseréljük és előbb 100—150 torr-on 80—90 C°-on ledesztilláljuk a felesleges nitrometánt, majd 15—20 torr-on ugyanezen hőfokon a nem reagált önantolaktim-O-metilétert is. A desztillátumot félretesszük a következő ilyen művelethez. A visszamaradó szirupot még melegen tálcára öntjük és megdermedés után elporítjuk, benzolban szuszpendálva mossuk és szűrjük. A kapott száraz termék súlya: 210 g (62%). A következő bemérést úgy végezzük, hogy a fenti, regenerált desztillátumhoz (nitrometán és laktiméter elegye) bemérünk 282 g (2 mól) önantolaktim-O-metilétert és 122 g (2 mól) nitro-156590