156539. lajstromszámú szabadalom • Fungicid készítmények, amelyek hatóanyagként fenilszulfoxil-, illetve fenilszulfonilalkilénrodanidot tartalmaznak
156539 8 m-klór-perbenzolsavat feloldjuk. Fél óra múlva a csapadékot leszívattuk, vízzel mostuk és szárítottuk. Kitermelés 3,52 g, olvadáspont 142— 145 C° (Kofier készüléken mérve). A nyerstermék vékonyrétegkromatográfiás úton meghatározva nem tartalmazott sem szulfidot, sem szufoxidot (benzol : aceton=9 : 1). Etanolból átkristályosítva a hozam 2,66 g (84%). Olvadáspont 146—148 C° (fürdőben), 148—149 C° (Kofler-készüléken mérve). 3. példa Pentaklórfenil-rodánmetilszulfon előállítása 14,2 g (0,05 mól) pentaklórtiofenolt 175 ml ácetonitrilben szuszpendáltunk. A szuszpenzióhoz 2,0 g nátriumhidroxidot és 4,9 ml vizet adtunk. Melegítéssel tiszta oldatot kaptunk, ehhez egyszerre 8,6 g (0,08 mól) klórmetilrodanidot adtunk. Az elegyet fél órán át a forráspont hőmérsékletén tartottuk, majd az oldószert részle-10 lö gesen ledesztilláltuk. Vízzel való hígítás után a csapadékot leszűrtük, vízzel mostuk, szárítottuk és izopropanolból kristályosítottuk. Így 10,5 g (61%) pentaklórfenilrodánmetilszulfidot kaptunk 125—126 C° olvadásponttal. Ezt a vegyületet a 2. példa szerinti módon m-klór-perbenzoesavval pentaklórfenilrodánmetilszulfónná oxidáltuk. Izopropanolból végzett kristályosítás után az olvadáspont 155—156 C° volt. • A 3. példa szerinti módon klórmetilrodanidhoz olyan oldatot adtunk, amelyet úgy állítottunk elő, hogy a II. táblázat A oszlopában felsorolt anyagok acetonitrillel készített szuszpenziójához vizes NaOH-oldatot adtunk és az elegyet a forráspont hőmérsékletén tartottuk. A kapott (B oszlopban felsorolt) szulfidokat a 2. példa szerinti módon m-klór-perbenzoesavval a C oszlopban megadott szulfónokká alakítjuk. II. táblázat B olvadáspont C olvadáspont XXI képletű vegyület XXII képletű vegyület 88—89 C° (petroléter és kevés benzol) X képletű vegyület 149 C° (izopropanol) XXIII képletű vegyület XXIV képletű vegyület 91—93 C° (dietiléter és benzol) XI képletű vegyület 186—188 C° (etanol) XXV képletű vegyület XXVI képletű vegyület 126—127 C° (benzol) XII képletű vegyület 127—129 C° (benzol) XXVII képletű vegyület XXVIII képletű vegyület 125—126 C° (izopropanol) VI képletű vegyület 155—156 C° (izopropanol) XXIX képletű vegyület XXX képletű vegyület 89,5—90,5. C° (benzol és petroléter) XXXI képletű vegyület Q2 N—C 6 H 4 —SH 02 N—C 6 H 4 —S—CH 2 -78 C° (etanol) -SCN 02 N—C 6 H 4 —S0 2 —CH 2 176,5—178 Cc (metiletilketon) -SCN Cl—CÖH/,—SH Cl—C6 H/,—S—CH 2 —SCN 70,5—72 C° (petroléter és kevés benzol) Cl—CA- S02—CH 2 —SCN 126—128 C° (etanol) 4. példa 2,4,5-Triklórf enilrodánmetilszulf oxid lítása előál-114 g (0,4 mól) 2,4,5-triklórfenilrodánmetilszulfidot 1 1 kloroformban szuszpendáltunk és —7 C°-ra hűtöttünk. Ezen a hőmérsékleten 90 g (0,52 mól) (80%) m-klórperbenzoesavat (MCPB) adtunk keverés közben, kanalanként a szuszpenzióhoz. Erős hűtéssel a hőmérsékletet +10 C° alatt tartottuk. A reakcióelegyet éjszakán (15 órán) át jégszekrényben (5 C°-on) tartottuk, sűrű csapadék keletkezett. A csapadékot leszűr-55 60 6ő tük, kloroformmal mostuk és szárítottuk. Kitermelés 146 g, olvadáspont kb. 125 C° (K); (m-klórbenzoesav és 2,4,5-triklórfenilrodánmetilszulfoxid'ból álló elegy). A nyersterméket 1 1 0,5 n nátronlúgban szuszpendáltuk, kevertük és egy idő múlva leszűrtük. A szűrőn 400 ml n nátronlúggal, majd vízzel mostuk. A tisztított termék hozama szárítás után 110 g (olvadáspont 150 C°, Kofler-készüléken mérve). 3 1 etanolból végzett átkrístályosítással 76 g 148—150 C°-os olvadáspontú (fürdőben mérve) terméket kaptunk (olvadáspont Kofler-készüléken: 153 C°). Az anyalúgból etanollal végzett átkrístályosítással még 20 g terméket kaptunk. Olvadáspont 147—149 C°
