156539. lajstromszámú szabadalom • Fungicid készítmények, amelyek hatóanyagként fenilszulfoxil-, illetve fenilszulfonilalkilénrodanidot tartalmaznak

156539 10 (fürdőben), 152 C° (Kofler-készüléken). Hozam 96 g (80%).. Hasonlóképpen eljárva 2,4-dinitrofenilrodánmetilszulfidból 2,4-dinitrofenilrodánszulf oxidot •állítottunk elő, olvadáspont 151 C° i(etanolból). 5 5. példa 2',4',5'-triklórfenil-2-rodánetilszulfon előállítása • 21,4 g (0,1 mól) 2,4,5-triklórtiofenol és 4,0 g (0,1 mól) nátriumhidroxid 150 ml etanollal ké- JO szítéit meleg oldatához 13,4 g (0,11 mol) 2-klóretilrodanidat adtunk. A reakcióelegyet erősén forraltuk, fehér, konyhasóból álló csapadék képződött. Fél órán át tartó forralás után a pH 7 volt. A fél oldószermennyiséget lepároltuk, és "15 150 ml víz hozzáadása után a szilárd anyagot leszűrtük. A nyerstermék 65—70 C°-on olvadt. Petroléterrel (forrpohttartomány 60—80 C°) végzett átkristályosítás után a hozam 15,2 g (51%) volt, az olvadáspont 72,5—74 C°. 2

0 11,3 g (0,0378 mól) 2',4',5'-triklórfenil-2-rodánetilszulfid 300 ml kloroformmal készített oldatát 3 órán keresztül 17,3 g (0,1 mól, 80%) m-klórperbenzoesavval forraltuk. Ezután a kloroformot 2

5 teljesen ledesztilláltuk, a szilárd maradékhoz 200 ml 5%-os vizes nátriumhidrogénkarbonátoldatot adtunk. A szuszpenziót 2 órán át állni hagytuk, eközben néhányszor megkevertük, majd a nyers szulfont leszűrtük és szárítottuk. „Q (Olvadáspont 75—85 C°.) Ezt kétszer 75 ml etanollal átkristályosítottuk, a 2',4',5'-triklórfenil-2-rodánetilszulfon hozama 7,0 g (56%). Olvadáspont 111—112 C°. 6. példa 35-40 4'-Nitrofenil-2-rodánetilszulfon előállítása 15,5 g (0,10 mól) 4-nitrotiofenol 150 ml etanollal és 4,5 g (0,1 mól) nátriumhidroxiddal készített meleg oldatához egyszerre 14,6 g (0,12 mól) 2-klóretilrodanidot adtunk, a reakciót az 5. példa szerinti módon valósítottuk meg. Sárga színű terméket kaptunk 109—110 C° olvadásponttal, ezt leszűrtük. Benzolból végzett átkristályosítás után az olvadáspont 125—126 C° volt. 45 Ily módon 13,3 g (55%) sárga színű 4'-nitrofenil-2-rodánetilszulfidot kaptunk. 9,4 g (0,0392 mól) 4'-nitrofenil-2-rodánetilszulfid 300 ml kloroformmal készített szuszpenziójához kb. 10 C° hőmérsékleten 20,3 g (0,1178 mól) 50 (80%) m-klór-perbenzoesavat adtunk kanalanként. A reakcióelegyet 3 órán át forraltuk, majd az oldószert ledesztilláltuk. A szilárd maradékot 11,8 g (0,142 mól) nátriumhidrogénkarbonáttal és 200 ml vízzel elkevertük. Egy idő múlva a csa- 55 padékot leszűrtük, vízzel mostuk, szárítottuk és 100 ml etanolból kristályosítottuk. így 7,1 g (66,6%) világossárga színű 4'-nitrofenil-2-rodánmetilszulfont kaptunk 102—103 C° olvadásponttal. 60 7. példa 2',4',5'-Triklórfenil-l-rodánetilszulfon előállítása 65 A 3. példa szerinti módon jártunk el, 1-klóretilrodanidot 2,4,5-triklórfenollal hoztunk reakcióba 2',4',5'-triklórfenil-l-rodánetilszulfid előállítására. A termék olvadáspontja petróléterből végzett átkristályosítás után 71—72,5 C°. Az így kapot^ szulfidot a 2. példa szerinti módon m-klórperbenzoesavval a megfelelő szulfónná oxidáltuk. A 2',4',5'-triklórfenil-l-rodánetilszulfon olvadáspontja (izopropanolból végzett átkristályosítás után) 132—133 C°. 8. példa A 3. és 4. oldalon megadott vegyületek közül az 1.,. 2., 3. és 4. anyagokat ún. nedvesítő porokká dolgoztuk fel, amelyekben ezeket az anyagokat (25 súlyrész) 40 súlyrész Attaclay-val, 25 súlyrész kaolinnal, 7 súlyrész nátriumligninszulfonáttal és 3 súlyrész nátriumoleil-N-metiltauráttal kevertük egy malomban össze. A kapott nedvesíthető por minden 100 súlyrészét 100 1 vízben diszpergáltuk, majd a kapott diszperziót almafakertben, burgonya- és cukorrépaföldön permeteztük szét. A permetezést olyan időpontban végeztük, amikor a növényeken gyakorlatilag még nem volt megállapítható gombás fertőzés. A kapott eredmények a Venturia inequalis, Cercospora beticola és Phytothora infestans fejlődésének megakadályozására mutattak. 9. példa 2,4,5-Triklórfenilrodánmetilszulfoxid előállítása 14,25 g (0,05 mól) 2,4,5-triklórfenilrodánmetilszulfidot 100 ml olyan jégecetben szuszpendáltunk, amely 25 ml 30%-os hidrogénperoxidot tartalmazott. A szuszpenziót 18 órán keresztül szobahőmérsékleten tartottuk, majd 4—5 órán át 40 C°-on melegítettük. Ez alatt az idő alatt a vékonyrétegkromatogramm szerint a kiindulási anyag csaknem teljesen átalakult, a megfelelő szulfont csak nyomokban találtuk. Az elegyet 300 ml vízzel hígítottuk, leszűrtük, vízzel mostuk és szárítottuk. Így 14,65 g nyersterméket kaptunk. Olvadáspont 148—149 C°. Ezt az anyagot 150 ml acetonban oldottuk, az oldatot leszűrtük és 60 ml-re bepároltuk. Ennek során 12 g (80%) tiszta anyag kristályosodott ki (olvadáspont 153 C° Kofler-készülékben, 152—154 C° fürdőben meghatározva), az anyag szulfid- és szulfonmentes. 10. példa A 8. példa szerinti rodanidokból elegyíthető olajat készítettünk oly módon, hogy 25 súlyrész rodanidot alkilfenolpolíglikoléter és kalciumdodecilbenzolszulfonát 1:1 arányú elegyének 5 súlyrészével felvettünk. Vizsgálati eljárások A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek hatását az alábbi eljárásokkal vizsgáltuk. 5 .