156478. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok előállítására szénhidrogének oxidációjával
35 156478 36 savat kapunk, de a nyers sav súlyának 1,4 súly%-át kitevő bórsavveszteséggel. 41. 'és 42. példa: A 4i0. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a mosóvíz mennyiségét, hőmérsékletét és az érintikeztetési időt (következésképpen az oldódó sav mennyiségét) változtatjuk. VízBórsav-Szerves Mosóvíz Példa hőfoka mennyiveszteszennyeC° ség ség zés C° % % % 41. 70 100 9 0,03 42. 55 50 2,6 0,04 40A. péld a: A 40. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a savat a kezelt nyers bórsav (száraz állapotban mért) súlyának 30%-át kitevő mennyiségű és 30 C° hőmérsékletű vízzel mossuk. . A mosás folyamán a bórsav 1,2%-a oldódik és a kezelés után a bórsav még 0,15 súly% szerves szennyezést tartalmaz. A példából világosan kitűnik a mosóvíz hőmérsékletének fontos volta. Bár a savveszteség azonos a 40. példában megadottal, a nyert termék tisztasága nem kielégítő. Csak a találmány szerinti két feltétel (a víz hőmérséklete és az oldott sav százalékos menynyisége) egyidejű teljesítése biztosítja a bórsav kielégítő tisztaságát a savveszteség egyidejű csökkentésével. 43. példa: Folyamatos üzemű készülékben cseppfolyós eiklohexánt oxidálunk 4 tf% oxigént tartalmazó oxigén -f- nitrogén keverékkel. 160—170 C°. hőmérsékleten a sztööhiometrikusnél nagyobb mennyiségű metabórsav jelenlétében. A nem konvertált ciklcihexánt és a ciklohexanol bórsav-észterét tartalmazó nyers oxidációs terméket 130 C°-on hidrolizál tatjuk. Dekan tálas után két fázist kapunk: a ciklohexanolt tartalmazó szerves fázist és az ortobórsavat tartalmazó vizes fázist. A savat a vízoldatból kristályosítással választjuk ki. Az így kapott nyers ortobórsavat néhányszor • metanollal, majd vízzel mossuk. Ekkor a kristályok csak 0,007 súly% szerves anyagot tartalmaznak. Az így kapott ortobórsavat •forgókemencében szárítjuk, amelynek levezető nyílásánál a levegő hőmérséklete 170 C°. A kemence kivezetőnyílásán metabórsav távozik. Ha a műveletsort stabilan beállítjuk, 91%-os ciklohexanol + ciklohexanon moláris hozamot és 13%-os konverziós arányt érünk el. 43A. példa: Ezt a példát csak összehasonlításképpen adjuk meg és nem tartozik a találmány oltalmi 5 körébe. A 43. példa szerinti folyamatos eljárást ismételjük meg, azonos munkakörüilanények melleit és azonos oxidálásra kerülő töltetmenynyiséggel, de azzal a különbséggel, hogy a befúva'tott levegő hőmérsékletét a szárítókemence 10 bevezető nyílásánál 220 C°-ra emeljük. Magfigyelhetjük, hogy a bórsav a kemence falára gyorsan rátapad; ezen túlmenően a ciklohexanol + cikloihexanon moláris hozama 'és konverziós aránya 86%-ra ill. 10%-ra csökken, 15 még akkor is, ha az így kapott savat gondosan finomra őröljük. Mint már említettük, mindegyik fentebb leírt tökéletesítést legalább egy másik tökéletesítéssel együtt alkalmazhatjuk. Kombinált alkalma-20 zásuk több előnyt biztosít, mint ami egy tökéletesítés alkalmazásával érhető el. Természetesen az ily módon elért járulékos javulás a kombinált tökéletesítések számának növekedésével relatíve mind kisebb és kisebb 25 lesz. A fenti 1—43. példák némelyikében ilyen koimbinációkat leírtunk. A következő 44—46. kiegészítő példákban, az oltalmi kör korlátozása nélkül a •tökéletesítések egyéb kombinációit f0 adjuk meg. A 47. példában az oxidáló eljárásnak a cikldhexántól eltérő, más szénhidrogénekre történő alkalmazását mutatjuk be. 44. üélda: Z5 40 45 50 55 60 Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy metabórsav helyett olyan 75 súlyrész metaibórsavból és 25 súlyrész ortofoórsavból álló keveréket alkalmazunk, amelyhez a teljes bórsav-mennyiség 10 milliomod részének megfelelő mennyiségű (As2 0 3 -ba;n kifejezett) arzenoecetsavat adunk. A ciklohexanol -f- ciklohexanon keveréket így 93,1%-os moláris hozammal és 12,8%-os ciklöhexán-konverziós aránnyal kapjuk. 45. példa: A 35. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a hidrolízist követően a kapott szerves fázist vízzel mossuk és a mosott szerves fázist 1.20 C°-on 10 percig a szerves fázis teljes súlyának 1%-át kitevő mennyiségű piridin-ivanadáttal kezeljük. Így a ciklohexanol -j~ ciklohexanon keverék moláris hozama 1,8%-kal nő. 46. példa: A 30. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy az oxidáló gázt 165 C°^on, óránként 30 m» 5,3 tf% oxigént tartalmazó oxigén + nitrogén elegynek és 10 m3 cikliohexángőznek egy előző lépcsőben történő összekeverésével ál-65 lítjuk elő, és a 30. példában leírt módon külön. 18
