156403. lajstromszámú szabadalom • Eljárás felületaktív anyagok előállítására hidroxilezet szerves vegyületekből, zsírsavészterekből és alkilén-oxidokból

5 156403 6 A táblázat adatai azt mutatják, hogy ezek a termékek kitűnő felületaktív tulajdonságokkal rendelkeznek, amelyek teljesen összehasonlíthatok a legjobb tiszta termékek, így az oxietil-szadharóz^diipalmitát és -disztearát ilyen tulajdonságaival. Az alábbiakban néhány kiviteli példát közlünk, melyeknek az a célja, hogy az oltalmi kör korlátozása nélkül illusztrálják a találmány szerinti eljárás néhány kiviteli módját. 1. példa: Szadharóz-yS-ciánetilétert készítünk az alábbi módon, közelítőleg ugyanolyan N-tartalomimal, mint amilyennel a szadbairóz-monociánetiilát rendelkezik. i8l21 g 1(2,4 imól) szacharózt oldunk 840 ml vízben, és keverés közben hozzáadunk 144 g (2,71 mól) akirilnitrilt 'és 18 ml 40%-os vizes káliumhidroxid-oldatot. A hőmérsékletet 60 C°-ra növeljük, és 45 percen át ezen az értéken tartjuk, majd további 45 percen át 70 C°-on tartjuk. A reakció végén a .kapott tiszta masszát sósavval pH 6,5—7-re semlegesítjük, és vákuumban szárazra pároljuk. A semlegesítés alatt képződött sók eltávolítása céljából az anyagot vízmentes metanolban felvesszük; a metanol oldja a szachairóz-eiánetilétert. Szűrés után a szűredéket vákuumban szárazra pároljuk. Ilyen módon 900 g üvegszem terméket kapunk, amely 3,58% (súly) N-tartalmat mutat. 60 súlyrész faggyút, 40 súlyrész fenti módon készített, 3,Í5'8% N-tartalmú szadh.aróz-/?-cián-etilétart és 3 súlyrész 50'%-os vizes KOH oldatot autoklávba adagolunk, majd nitrogén-áramban, keverés közben 80 C°-ra melegítjük a rendszert. Amikor az összes levegőt és vizet eltávolítottuk, a nitrogént etilénoxiddal kiszorítjuk, és a nyomást 3 atm-ra növeljük, miközben 110—120 C°-ra melegítjük a rendszert. Közelítőleg 30 pare eltelte után a nyomás lecsökken, míg a hőmérséklet önmagától 130 C°ra emelkedik. Ezután megindítjuk a folytonos etilénoxid-áraimoltatást, és ezt 3 órám belül fejezzük be. Összesen 200 súlyrész etilénoxidot viszünk be a reaktorba, miközben a hőmérsékletet hűtéssel úgy szabályozzuk, hogy ne lépje túl a 150 C°-ot. A keverést további .30 percen át folytatjuk, a hőmérsékletet közelítőleg 50 C°ra hagyjuk csökkenni, az etilénoxidot nitrogénnel lefúvatjuk, és ,a viszkózus, sötét színű folyékony terméket, amely vízben és sok szerves oldószerben oldható, kiürítjük az autoklávból. 2. példa: Mindenben az 1. példa szerinti eljárást követve, 80 súlyrész faggyút, 20 súlyrész 3,58% N-tartalmú, 1. példa szerint készített szacharóz-/?-ciánetilétert és 200 súlyrész etilénoxidot reagáltatunk 3 súlyrész 50%-'os vizes KOH oldat jelenlétében. A kapott termék nagyon viszkózus, sötét olaj, amely oldható vízben és sok szerves oldószerben. 5 3. példa: Különállóan készítünk olyan szaeharóz-/?-ciánetilétert, amelynek N-tartalma közelítőleg meg-10 felel a sza>aharóz-di-<ciánetiláténak. Az előállítás a következőképpen történik: 82,1 g szacharózt és 8,5 ml 50%-os vizes KOH oldatot oldunk 840 ml dimetilformaimidban, majd hozzáadunk 28,9 g akrilnitrilt. A hőmér-15 sékletet 60 C°-ra növeljük és 45 percen át ezen az értéken tartjuk, majd további 45 percre 70 C°-ra növeljük. A reakció végén a terméket hígított kénsavval semlegesítjük. A dimetilformamidot vákuumban 20 ledesztilláljuk, amíg a termék szárazzá nem válik, majd a terméket az 1. példa első részében leírtak szerint kezeljük. Ilyen módom 105 g szacharóz-'/J-ciánetilétert 25 kapunk 6,'20% N-tartalommal. Ezután 80 súlyrész faggyút, 20 súlyrész szacharóz-^eiánetiléteirt (6,20 súly% N-tartalommal) és 200 súlyrész etilénoxidot beadagolunk egy autoklávba, majd az il. példában leírt fel-30 tételek .mellett reagáltatjuk ezeket az anyagoikat 3 súlyrész 50%-os vizes KOH oldat jelenlétében. Nagyon viszkózus, sötét olajat kapunk, amely oldható víziben és sok szerves oldószerben. 35 4. példa: Az alábbi módon külön készítünk szacharóz-/J-ciáneitiléter.t olyan N-tartaloimimal, amely közelítőleg megfelel a szaícharóz-triciiánetiláténak. 40 8 ml 40%-os vizes KOH oldatot és 443 g akrilnitrilt adunk 8121 g szacharóz 840 ml vízzel készített oldatához. Az elegyet autokláviban hevítjük 45 percen iát 55 C°-on, majd 60 percen át 70 C°-on. A reakció végén a folyadékot vá-45 kuumban szárazra pároljuk. Annyi faggyút adunk az autoklávba, hogy a kapott elegy 80 súlyrósz faggyúiból és 20 súlyrész szadharóz-'/J-ciánetiléteilből álljon (8,38 50 súly% N-tartalommal). Beadagolunk 200 súlyrész etilénoxidot és összesen 1,5% KOH-nak megfelelő .mennyiségű káhumhidiroxidot. A továbbiakban az 1. példa szerinti módon, járunk el. A végtermék viszkózus, sötét szirup, amely oldható vízben és sok szerves oldószerben. 5. [példa: Az alábbi módon különállóan előállítunk 0 szaahanóz-^ciánetilétert olyan N-tartalomim;al, amely közelítőleg megfelel a szacharóz-tetiraciánetiláténak. 821 g szadharózt és 9 ml 40%-os vizes KOH oldatot oldunk 340 iml vízben. Lassan hozzá-65 adunk keverés közben 578 g akrilnitrilt. 3