156385. lajstromszámú szabadalom • Eljárás lizergsavamidok előállítására
7 156385 zam: 1,40 g (40%) lizergsavra számítva. 176—178 C°; (a)20D =+23,8 (c=l, viz). Op.: 4. példa: d-Lizergsav-2-amido-l-hidroxi-4--metilmerkapto-bután előállítása a) d-Lizergsav-2-aimido-4-metilmerkapto^butánsav-metilészter A vegyületet az l.a példában leírt módon nyert d-lizergsavklorid-klórhidrátból állítjuk elő 1,46 g 2-aimino-4-metilmeirkapto-bután3av^metilészter^klórhidráttal végzett reagáltatás útján. b) d-Lizergsav-2-amido-l-ihidroxi-4--smetilmerkapto-bután maleinát A vegyületet a 4.b pontban leírtak szerint kapott észtervegyület l.c pontban leírt módszerrel végzett redukciójával állítjuk e'ő. Hozam: 1,05 g (28%) lizergsavra számítva. Op.: 188—190 C°; (a)20 D = + 39,4° (e=0,5, víz). 5. példa: l-Metil-d-lizergsav-2-a;mido-l,4-dihidroxi-bután előállítása a) 1-Metil-d-lizergsav-amido-l ,4-butánsav^dimetilészter A. vegyületet a 2.c példában leírt módon nyert l-metil-d-lizergsavklorid^klórhidrátból és 1,46 g L-2-amino-butánsav(l,4)-dimetilészter-klórhidrátból állítjuk elő a 2.c példa szerinti eljárással. b) l-Metil-d-lizergsav-2-amido-l,4-dihidroxi-bután A fentiekben kapott észter-vegyületet a 3.b példa szerinti módon kalciumbórhidriddel redukáljuk. A nyert termékből az izoszármazékot alumíniumoxid-oszlopon történő kroimatografálással különítjük el; az eluálást 2% alkoholtartalmú kloroformmal végezzük. Op.: 110— 112 C°. Hozam: 0,76 g (28%) lizergsavra. számolva. 6. példa: d-Lizergsav-2-amido-l^hidroxi-3-(4'-hidroxi-fenil)^propán előállítása a) d-Lizergsav-2-amido-3-(4'-hidroxi-fenil)-propions a v-m etilészter A vegyületet az l.a példában leírt módon nyert d-lizergsavklorid-klórhidrátból és 1,72 g L-2-amino-3-(4'-hidroxife, nil)-propionsav-imetil-i észter-klórhidrátból állítjuk elő az l.b példában leírt módszerrel. 10 15 b) d-Lizergsav-2-amido-l-hidroxi-3-(4'-hidroxi-fenilj-propán-maleinát 300 ml abszolút etilalkoholban 0 C°-on oldunk 26 g vízmentes kalciumkloridot, majd az oldatot —10 C°-ra hűtjük és lassan hozzácsurgatunk 15 ml etilalkoholban oldott 1 g káliumbórhidridet. A szuszpenziót kevertetjük és kb. 2 óra alatt hozzácsepegtetjük az a) pontßan kapott vegyület 100 ml etilalkohollal készített oldatát. A termék kinyerését az l.c példában leírtak szerint végezzük. Hozam: 1,46 g (37%) lizergsavra számítva. Op.: 161—163 C°; (a)2l,D = + 27,78° (c=l, víz). 7. példa: l-Metil-d-lizergsav-2-amido-l-hidroxi-3-(4'-20 -hidroxi-fenil)-propán előállítása a) l-Metil-dr lizergsav-2-a:mido-3-(4'-hidroxi-fenil)-propionsav-metil észter 25 35 40 45 60 65 A vegyületet a 2a. példában leírt módon nyert 1-metil-d-lizergsavklorid-klórhidrátból és 1,72 g L-2-amino-3-(4'-hidroxi-fenil)-propionsav-metilészter-klórhidrátból állítjuk elő a 2.c példa szerint. b) l-Metil-d-lizergsav-2^amido-l-hidroxi-3--(4'-hidroxi-fenil)-propán A vegyületet az a) pontban kapott észtervegyületből a 3,b példában leírt módszerrel állítjuk elő 2,6 g vízmentes kalciumklorid és 1,4 g nátriumbórhidrid alkalmazásával. A termékből az izomer^származékot alumíniumoxid-oszlopon való kromatografálással távolítjuk el; az eluálást 2% etilalkohol-tartalmú kloroformmal végezzük. (Hozam: 0,80 g (25%) lizergsavra számítva). Op.: 115—117 C°; (a)-() D = = —38,48° (c = 0,5, etanol). 8. példa: d-Lizergsav-l-amido-44iidroxi-bután előállítása 50 a) d-Lizergsav-1-amido-butánsav-rnetilészter A vegyületet az l.a példában leírt módon nyert d-lizergsavklorid-klórhidrátfoól és 1,14 g 1 -amino-butánsav-metilészter-klórihidrátból ál-55 lítjuk elő az l.b példában leírt módszerrel. b) d-Lizergsav-l-amido-4-hidroxi-bután-maleinát A vegyületet az a) pontban kapott észter-vegyületből az l.c pontban leírt módszerrel állítjuk elő. Hozam: 1,45 g (43%, lizergsavra számítva). Op.: = 1, víz). 177—179 C°; (tt)20 D •63,7° (c = 4
