156375. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acilezett triklóracetaldehidaminálok előállítására
3 156375 4 Cl CICI Cl-NCO+HC—CH—NH—C—H! I! cci3 o > _NH—CH—NH-JC—H+C02 CCI3 O IV. A reakció széndioxid lehasadása köziben megy végbe. A II általános képlet egyértelműen jellemzi a kiindulási anyagként alkalmazott izocianátokat. A képletben R előnyösen 1—18 szénatomos alkil- valamint 5—8 szénatomos cikloalkilgyök. Ezek a csoportok helyettesítve lehetnek klór-, bróm- és fluoratommal, valamint alkoxi-és alkilmerkiaptocsoportoikkal. Továbbá R lehet fenil- és naftilgyök. Ezek az aromás gyököt helyettesítve lehetnek klór-, fluor-, brómatommal, cián-, fenoxi-, nitro- valamint alkoxi-, alkilmerkapto-, dialkilamino- és alkilcsoportokkal, ahol az alkilgyökök mindig 1—4 szénatomosak. Különösen erős fungicid hatású triklóracetaldehidaminálok előállítására kiváltképpen fenilizocianátokat, valamint olyan 3-as és 4-es helyzetben szubsztituált fenilizocianátokat alkalmazunk, amelyek szubsztituenslként halogénatomot, így klór- és íbrómatomot és/vagy alkil-, különösen metil-, etil- és izopropilcsoportot tartalmaznak. Ide tartoznak a 3,4-diklórfenil-, 3,4-dibrómfenil-, 3-Hmetil-4-klórfenil-, 3-klór-4--metilfenil-, 3-klór-44>rómfenil- és 3-bróm-4--klórfenil-izoeianát. A másik reagensként alkalmazott N-(2,2,2--triíklór-l-hidroxi-etil)-for!mamid szintén ismert már, mint az alkalmazott izocianátok. A reakciót inert oldószerek jelenlétében valósítjuk meg. Előnyösen alifás és aromás szénhidrogéneket, így benzolt, toluolt, xilolt és benzint, klórozott szénhidrogéneket, így klórbenzolt és széntetrakloridot, étereket, így dioxánt, furánt és dibutilétert, acetonitrilt, észtereket, így ecetsavas etilésztert és ketonokat, így acetont alkalmazunk. A reakció meggyorsítására célszerűen csekély mennyiségű tercier aminokat adagolunk. Különösen alkalmasak a trialkilaminok, így a trimetilamin és trietilamin, dialkilanilinek, így a dimetilanilin és dietilanilin, valamint a piridin. A reakcióhőmérsékleteikieit széles határok között változtathatjuk. Általában 0 C° és 150 C° közötti, előnyösen 10 C° és 100 C° közötti hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti eljárás foganatosításakor a reagenseket közel ekvimolekuláris menynyiségekben adagoljuk, célszerűen inert oldószerek és csekély mennyiségű tercier amin alkalmazása közben. A reakció befejeződését a széndioxid-fejlődés megszűnéséről vesszük észre. A reakcióelegyet a reakció befejeződése után a szokásos módon dolgozzuk fel, pl. az oldói> szert ledesztilláljuk vagy a kivált anyagot leszűrjük. A termékek általában már nagyon tiszták, de átíkristályosítással vagy szUblimálá&sal még tovább tisztíthatók. 10 A találmány szerinti eljárással előállítható anyagok erős fungicid hatással rendelkeznek. Minthogy melegvérű állatokkal szemben csak csekély toxicitásúak, nem-kívánatos gombán övékedés leküzdésére alkalmasak. Jól elviselhe-15 tők, így nagyobb növények esetén növényvédőszerként alkalmazhatók gombás növénybetegségek ellen. Különösen jó hatásúak lisztbarmatgombákkal (Erysiphaceae) szemben. Ide tartoznak az 20 Erysiphe-fajok, Bodosphaera-fajok, Sphaerotheca-fajok vagy Oidium-íajok, így az Erysiphe cichoracearum, Podoisphera leucotricha, Sphaerotheca pannosa és az Oidium Tuckeri. 25 A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek a szokásos alakokban, így oldatok, emulziók, szuszenziók, porok, paszták és szemcsék alakjában szerelhetők ki. Ezeket ismert módon állítjuk elő, pl. oly módon, hogy az 30 anyagokat töltőanyagokkal, így folyékony oldószerekkel és/vagy szilárd hordozókkal, adott esetben felületaktív szereket, így emulgáló- és/ vagy diszpergálószereket is alkalmazva összekeverjük. Ha vizet használunk töltőanyagkánt, 35 alkalmazhatunk pl. szerves oldószereket is mint Aegédoldószereket. Folyékony oldószerként alkalmazhatunk aromás vegyületeket, így xilolt és benzolt, klórozott aromás vegyületeiket, így klórbenzolokat, paraffinokat, így ásványolaj-40 frakciókat, alkoholokat, így metanolt és butanolt, erősen poláris oldószereket, így dimetilformamidot és dimetilszulfoxidot, valamint vizet. Szilárd hordozóanyagként megfelel a természetes kőliszt, így diszpergált kovasav és 45 szilikátok. Alkalmas emulgálószerek a nemionos és anionos emulgátorok, így a polioxietilén-zsírsav-észterek, polioxietilón-zsíralkoholéterek, pi. az alkil-aril-poliglikol-éter, alkilszulfonátok és arilszulfonátok, Diszpergálószerként 50 megfelelnek pl. a lignin, szulfitszennylug és metilcellulóz. Az anyagok önmagukban vagy kiszerelt alakokban, így használatra kész oldatok, emulziók, 55 szuszpenziók, porok, paszták és szemcsék alakjában alkalmazhatók. A felhasználás a szokásos módon pl. permetezés, porlasztás, beszórás és öntözés útján történik. 60 A hatóanyagkoncentrációkat széles határok között változtathatjuk az alkalmazásra kész gyártmányokban, általában 0,000001% és 5%, előnyösen 0,00001% és 0,5% közé esnek. A találmány szerinti eljárás foganatosításába 65 az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. ?
