156375. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acilezett triklóracetaldehidaminálok előállítására
156375 1. példa: 19,3 g N-(2,2,2-triklór-14iidroxietil)-formamid (klórálformamid) és kb. 150 ml benzol elegyébs 6 g metilizocianát kb. 100 ml benzollal készí- 5 tett oldatát csepegtetjük, majd az elegyhez néhány csepp trietilaminit .adunk, ekkor C02-fejlődés közben exoterm reakció játszódik le. Először tiszta oldatot kapunk, amiből rövid idő múlva színtelen kristályok válnak ki. Az olda- 10 tot még egy kis ideig ,kb. 35—40 C°-on keverjük, majd a CCVfejlődés befejeződése után szobahőmérsékletre hűtjük és leszívatjuk. A ie-Gzívatott IV képletű .anyagot benzolból átkristilyosítiuk, így színtelen kristályokat kapunk 15 90 C°-os olvadásponttal. Kitermelés: kb. 16 g. 2. példa: 19,3 g klórálformamid és kb. 250 ml aceto- 20 nitril elegyéhez keverés közben 11,9 g fenilizocianát kb. 75 ml acetonitrillel készített oldatát csepegtetjük, majd 3 csepp trieti'lammt adunk az elegyhez. Az oldat hőmérséklete CO2-fejlődés közben kb. 35—40 C°-ra emelkedik. Az 25 elegyet ezen a hőmérsékleten a C02-fejlődés végéig keverjük, majd vákuumban bepároljuk. A szilárd maradékot klórbenzolból átkristályosítjuk és széntetrakloriddal mossuk. így V képletű vegyületet kapunk 99 C° olvadáspontú 30 színtelen kristályok alakjában. Kitermelés: kb. 20 g. 3. példa: 35 19,3 g klorálformamidot kb. 200 ml acetonitrillel elkeverünk, és 15,5 g 4-klór-f enilizoci anát 100 ml acetonitrillel készített oldatát, valamint egyidejűleg 2—4 csepp piridint adunk cseppenként hozzá. Exoterm reakció során tiszta 40 oldatot kapunk, ezt 35—50 C°-on addig keverjük, amíg a CCvfejlődés megszűnik. Végül az oldatot vákuumban szárazra pároljuk, és a szilárd anyagot toluolból átkristályosítjuk. Ily módon kb. 28 g VI képletű színtelen kristályos 45 anyagot kapunk 80 C° olvadásponttal. 4. példa: 193 g klorálformamidot kb. 1,5 1 aoetonitril- 50 lel elkeverünk, és 189,5 g 3,4-diklór-fenilizocianát 500 ml acetonitrillel készített oldatát adjuk hozzá. Ezután kb. 0,5 ml trietilamint adunk cseppenként az elegyhez, amely erős CCMejlődés közben kb. 50—60 C°-ra meleg- 55 szik. Az elegyet ezen a hőmérsékleten kb. 1,5— 2 órán át keverjük, végül vákuumban szárazra pároljuk. A szilárd maradékot benzolból vagy metanol-víz elegyből átkristályosítjuk. így 300 g VII képletű színtelen kristályos terméket ka- 60 punk 120 C° olvadásponttal. Az 1—4. példákban leírt módon előállíthatók pl. a következő táblázatban bemutatott új vegyületek. III. táblázat R—NH—CH—NH—CH R VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV XXV XXVI XXVII XXVIII XXIX XXX XXXI XXXII XXXIII XXXIV XXXV XXXVI XXXVII XXXVIII CCl, képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök képletű gyök O Fp C° 167 135 162 142 116 112 128 125 137 170 144 230 156 106 143 163 98 106 136 146 151 149 141 154 109 89 191 152 195 136 130 Szabadalmi igénypont: Eljárás az I általános képletű acilezett triklóracetaldehidaminálok előállítására — ahol R adott esetben halogénatommal, alkoxi- és/vagy alkilmerkaptocsoporttal szubsztituált alkil- vagy ciki 0 alkil csoportot vagy pedig adott esetben halogénatommal, alkil-, alkoxi-, alkilmerkapto-, nitro-, dialkilamino», cián- és/vagy aroxicsoporttal szubsztituált fenil-, vagy naftilcsoportot jelent —, azzal jellemezve, hogy II általános képletű izocianátokat — ahol R a fenti jelentésű — N-(2,2,2-triklór-l-hidroxietil)-formamiddal reagáltatunk. 4 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6908879. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3
