156332. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indol-származékok előállítására
156332 33 84. példa: 34 92. példa: 3,6 g N1J (íenilacetil)nN 1 -(p^m'etoxifenil)-'hidrazin4iidroklorid és 2,4 g aeetobarostyánkősav elegyét 10 ml ecetsaviban keverés közben 4 órán g át 85 C°->on melegítjük. A reakcióelegyet ezután lehűlni hagyjuk, majd 25 ml hideg vízbe öntjük. A képződő kristályokat szűréssel összegyűjtjük és szárítjuk. Az l-(fenilacetil)-2Hmetil-5-.metoxi--3-indolilecetsav aceton-víz elegyből át- JQ kristályosítva 142—143 C°-on olvadó fehér tűkristályokat képez. A fenti eljárással analóg módon, acetoborostyánkősatv helyett 2-keto-adipinsavat alkalmazva azonos termékhez jutunk. 15 85. példa: A 84. példa szerinti eljárással analóg módon N1 -cinna!moil-^N 1 -i(p-metoxifénil)-hidrazin-hidro- 20 kloridból és acetaborostyánkősavból 1-cinnamoik2^metil-5-metoxi-3-indolilecetsavat állítunk elő, qp.: 164—16i5 C°. l-(p^metoxieinnamoil)42-metil-5-metoxi-3-indolil-ecetsav, op.: 193—19:5 C°. 93. példa: l-cinnamoilH2-metil-5-mi etoxi-3-indolilecetsav, op.: 164 C°. 94. példa: 1 g sósavat tartalmazó 30 g levulinsavhoz 7,6 g acetaldehid-'N1 -ifenilacetil^N 1 -(p-metoxifenil)-hidrazont adunk és az elegyet 3 órán át 80 C°-on melegítjük. Az elegyet ezután lehűlni hagyjuk, és 200 (ml vízbe öntjüik. A képződő szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük és szilikagél 'oszlopon etilacetát eluálószer alkalmazásával kromatográfiaijuk. Aceton-víz elegyből átkristályosítva fehér kristályos termék alakjában ,l-fenilacetil-2-metil-5-metoxi-3-indolileeetsarvat kapunk, op.: 139—142 C°. 30 35 40 86. példa: 40 ml benzolhoz 4,8 g terc.butil-l-(fenilaeetil)J 2^metilH5 j metoxi-3-mdolilacetátot, majd kismennyiségű p-toluolszulfonsavat adunk. A reakcióelegyet a reakció teljessé tétele céljából visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A melegítés befejezése után az elegyet szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Lehűlés után 60 ml vízzel kétszer mossuk és szárítjuk. Az oldószert desztiUációval eltávolítjuk, a maradékot acetonnal tisztítjuk és kristályosítjuk, majd aceton-víz elegyből átkristályosítjuk. 1,38—139 C°-on olvadó l-(fenilacetil)-j2-:metil^5-imetoxi-3-indolilecetsavat kapunk. A 86. példa szerinti eljárással analóg módon az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 87. példa: 96. példa: l-i(;a-naftilacetil)-2-metil-i5j metoxi-3-indolilecetsav, op.: 1165—167 C°. »8. példa: l-iA-'(i P-l tolil)-akriloil]-2-'m:etil-l5^metoxi-3-indolilecetsav, op.: 105—196 C°. 89. példa: l-(pjklórcinnamoil)-2-metil-5-metoxi-3-indolil-ecetsav, pp.: 220—321 C°. 90. példa: y-)(ljcinnamoil^2^metil-5-metoxi-3-indolil)-vajsav, op.: 125—1126 C°. 91. példa: a^(l-cinna:moil)^2-;metil-5-;metoxi-3-indolil-propionsav, op.: 154—156 C°. 2g 95. példa: 0,37 g sósavat tartalmazó 20 iml ecetsavihoz 1,7 g aeeto-malonsavat és 2,6 g acetaldehid-N1 -fenilacetiljN1 -j(p-metoxifenil)-hidrazont adunk, és az elegyet 4 órán át 95 C°-on kevert etjük. Az elegyet ezután lehűlni hagyjuk, hideg vízbe öntjük, majd benzolt adunk hozzá. Az elegyet gondosan összerázzuk, a benzoics réteget elválasztjuk, vízmentes nátiriumszulfát felett szárítjuk és desztiUációval betöíményítjük. A képződő szilárd .anyagot ecetsavban oldjuk, az oldatot szilikagél oszlopon ikromatografáljuk, majd az anyagot aceton-víz elegyből átkristályosítjuk. A nyert l-fenilaoetil-2-im'etil-'5jmetoxi-3-indolilecetsav 140—142 C°-on olvad. 20 ml y^oxo-nnbutiraldehid-dietilacetálhoz 5,0 45 g N1 H( l fenilacetil)JN 1 -(p-metoxi:fenil)-hidrazin-Jhidrokloridot adunk, és az elegyet 6 órán át '80 C°-on melegítjük. Az elegyet ezután lehűlni hagyjuk, csökkentett nyomáson betöményítjük és egy éjszakán át állni hagyjuk. A képződő 50 szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk, majd etanolból átikristályosítjuk. A nyert termék az l-i(!fenila>cetil)-2-metil-'5^metoxi-indol-3^acetaldehid-dietilacetál. 55 97. példa: 12 g ezüstoxid 50 ml (benzollal képezett szuszpenzióját lassan, keverés közben 14 g l-(fenilaeetil)^2Kmetil-5-metoxi»3-indolilaoetaldehidhez 60 adjuk. A reakció lejátszódása után a reaikcióelegyet 10 percen belül szűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. Etanolból végrehajtott átkristályosítás után 138— 139 C°-on olvadó l-(fenilac«til)-2-metil-5-met-65 oxi-3-indolilecetsavat kapunk. 17
