156299. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminonitroalkánok és ilyen vegyületeket tartalmazó készítmények előállítására
156299 15 16 jelenik meg és fehér csapadék képződik. A keverést még 2 óra hosszat folytatjuk, a szilárd anyagot szűrjük és kétszer 20—30 ml 1:1 arányú metanol-éter-eleggyel mossuk. A terméket a levegőn szárítjuk, a hozam 52 g, olvadáspontja 140—'145 C°. Átkristályosítás nélkül a termék analízise az 1 : 1 adduktra számított értékkel megegyezik. A termékből 2,0 g-ot fcb. 200 ml forró etanolból átkristályositunk és 2 :1 addukttá átalakítjuk. Hűtésire 1,3 g fehér kristályos termieket kapunk, amelynek olvadáspontja 150—!li52 C°. A termiek az N,N'Jbisz-'(lHp-metiMenil^2-mtrapropil)-piperazin adduktja. 26. példa: N,N'-bisz-(l-fenil^2~nitropropil)-piperazin szalicilsavas sója 0,64 g N,N'-ibisz-(l-£enil-,2-nitroprqpil)-piperazint 15 ml forró metanolban feloldunk. A piparazin hideg oldatához 0,122 g szalicilsav alkoholos oldatát adjuk állandó rázás és hűtés közben. Pár perc leforgása alatt rózsaszín-fehér kristályos szilárd termék válik ki, amelyet lehűtünfc és szűrünk, a szűrőn pedig 1—2 ml metanollal mossuk, végül szárítjuk. A nyersterméket forró izqprapanolból átkristályosítjuk, a kristályokat hűtéssel leválasztjuk. A tiszta termék olvadáspontja 225—226 C° (bomlik). A fentiékhez hasonló műveletekkel a következő termékek állíthatók elő a találmány szerint: l-N-piperazinil-2-nitrcHl-tfeniletán, l-N-piperazinil^2-nitro-l-tfenilbután, l-N^piperazinil-2-mtro-ílHfenilpentán, l-N^piperazinil^-nitro^l-tfenillhexán, lnNHpiiperazinil-i2-nitro-3-imetil-l^fenilbután, l^NHpiperazinil^2-nitro-l,l-difenilpropán, 2-NHpiperazinil^3-nitroJ2-(fenilibután, 2-N-piperazinil^3-nitro-'(2-tienil)-bután, lj N-piperazinil-2Hnit:rcHl-(2^furil)Hpropán, ljN-piperazinil^2-nitrcKl^(4-piridil)^ropán, l-N^piperazinil-l2-nitro-l-i(3-piridil)-propán, 1 -N^piper azinil^2-nitro-l -(2-piridil)-propán, 2-N-piperaziml-í3-nitrcH2-;(3-piridil)-ibütán, l-N^(N'-ifenilpiperazinil)H2-nitro-l-fenilpropán, l-N-i(i2-metilpipera, ziriil)H2-nitro-il-.fenilpropán, l-N-j(2-hidroxietilpi iperazinil)-2-nitro-l-fenilpropán, l-N-(N'-etilpiperazinil)-i2-nitro-l-.fenilpropan, l-N^(2-imetilpiperazinil)-i2-nitro-l-(2-tienil)-^prapán, l_N_1 (iN'-imetilpiiperazinil-2-nitro-'l^(2-tienil)--propán, 1 -N-^piperazinil-2-nitr o j l -p^f eniMenilpr apán, l-Nnpiperazinil^2-nitro-l^pHfenoxifenilprapá'n, 1 -N-piiperazinil-i2-nit r o-l -p-beiizilfenilpropán, l-N-piperazúnil^-nitrOHl-ííS-hidroxi-S^kinolil)-propán, l-NHpiparazinil^2-nitro-l^(74dór-84iidroxi--5--kinolil)-jprapárt, l-N-piperazinil-2jnitro^l-(2,4,:5-triklórfenil)-propán, 1 -TN-(N'-ifeniln2-meti'lpiperaziniI)-2-nitro-l -fenílpropán, N^(l-pHmetoxifenil-2-nitTOpropil)-N4 -4(l-o-,metoxifeml-i2-nitro|proipil)-piiper!azin, 5 N^IJl-C^^^diklórfenilJ^-nítropropilJ-Ni-Cl-p-^nitrafenil^2-nitropropü)^piperazin, N!-,(l-feml-2-nitropropil)-N4 -[ll^(i2-tienil)-2--nitrapropilj-piiperazin, l^N-ipiiperazinil-i2-nitro-ilH(3,4-Jmetiléndioxifenil)-10 -propán, l-N-(piperazinil-2-nitro-il-i(4-karbetoxifenil)-propán, l,3-idi-<(l-Njpiperazinil-2-nitroetil)Jbenzol, l,3-di-(l^N^piperazinil-2-nitropropil)-benzol. 15 A piperazinnal adduktképzésre alkalmas más szubsztituált nitroalkénekből az alábbiakat említjük: 1- és 2-(^nitrosztiril)-naftalin, ennek 5--bróm és 5-bróini- és 8-nitro-származékai, l-(ß-20 Hnitrosztiril)-2,7-dimetoxi-naftalin, l^(/?-nitrosztiril)-#-nitronaftalin, 4-klór-l-| (4-nitro 1 í?-nitrosztril)-naftalin, 2-(4-klór-/?-nitrosztiril)~6-metoxinaftalin, 2-(4-lklór-i^-nitrosztiril)-6-imétoxinaítalin, 2-(4-bróim-y?-Jnitrasztiril)-5-klór-^-metoxi-25 naiftalin és 4Hmétil-il-i(3-nitro^-nitrosztiril)-ntaftalin, hidroxinitroisztilfbének, mint 3Jhidroxi-a'-nitrosztilbén, 4HhidroxÍHa'-nitrosztilbén, SJhidroxi^a'-nitrosztilbén, 34>róm-4-hidroxi-ia'-nitrosztilbén, 3-brám-2'-klór-4-4hidroxi-a'HSztilbén, 2'-30 ^klór-3-hidroxi^a'-4-dinitrosztilbén, 44iidroxi-a'-4-dinitrosztilbén, 4'-etil-4-hidroxi^a'-nitrosztil lbén és a felsoroltakhoz analóg vegyületek, amelyekét egyrészt a 2 914 570 sz. amerikai és a tovább szubsztituált a'-nitrosztilbéneket ismer-35 tető 2 855 443 sz. amerikai szabadalmi leírások ismertetnek. További piperazinnal reagáltatható nitroalkéneket közölnek a 2 335 384 és 2 673 223 sz. amerikai szabadalmi leírások [amelyekben többek 40 között l^l^Mohexén-S-il^-nitropropénJ-re], továbbá a 2 895 869 sz. amerikai szabadalmi leírás [amely különböző halogénezett nitroalkénekre, Valamint aril- és aralkil-csoporttal helyettesített halogénezett nitroalkénekre, többek 45 között 3,3-diklár-l-nitropropénekre, 1,1,1-triklór-3-nitro-<2 ^buténre, 1,1, l-ttriklór^3-nitro-2-penténre, 3,3-diklór-l-nitro^l-fmilpropénre, végül 3,3--diklór-1-nitro-l^fenilpropénre vonatkozik]. Hasonló vegyületeket ismertet még a 2 899 429 sz. 50 amerikai szabadakni leírás, végül Schales és Graefe „Arylnitroalkenes: A New Group of Antibacterial Agents", J.A.C.S., 74, 4486—90 (1952) c. cikke. Az említett nitroalkének a piperazinnal a fentiekben leírt antimikróbás hatású 55 addulktokat képezik, amelyek így talajfertőtlenítőszerként és füstölőszerként hasznosíthatók. 27. példa: 60 N^lnfeml^-nitro-^-hidroximetilpropil)-]^4 -metilpiperazin N^íl-íenil^-hitroipropilJ-iN^metilpiperazint vízmentes etanolban, amely kismennyiségű nát-65 riüurietilátat tartalmaz, 20%-os moláris felesleg-8
