156299. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminonitroalkánok és ilyen vegyületeket tartalmazó készítmények előállítására
13 5—10 perccel szilárd termék kiválása kezdődik. Kb. fél óra eltelte után az anyagot szűrjük, először 10—15 ml éterrel, majd 10—15 ml-etanollal mossuk és szárítjuk. A hozam 1,23 g. A nyerstermék olvadáspontja 110—113 C°. A nyersterméket forró toluolból átkristályosítjük, amikor is hűtésre kristályos termék válik ki, amelynek olvadáspontja 116—-119 C°. 20. példa: Nmn(p-iklóilfenil)-.2-nitroprapil-N'-(l-fenil-2--nitropropil)-piperazin 2,83 g l-Hpiperazinil-2-nitro-(p-klór)-fenilpiropánt 100 ml forró metanolban teljesen oldatba viszünk, aimíg hosszalbb hevítés után átlátszó oldatot nyerünk. Az átlátszó, forrón tartott halványsárga oldatba beverés közben és szobahőmérsékleten vízfürdőn történő hűtés mellett 2 perc leforgása alatt 1,63 g fenil-i2-nitrö-propént adagolunk. Az elegyet 16 óra hosszat szobahőmérsékleten keverésben tartjuk. Az oldószereket vízlágszivattyúiVal elérhető csökkentett nyomáson részben éMávolítjuk. Az elegyhez 30 ml étert adunk, azonban zavaroísodás nem lép fel. Az éter teljes lepárlása után nyert alkoholos oldatot szobahőmérsékleten 48 óra hosszat állni hagyjuk. Az edényben fehér kriátályos vegyület kiülepszik, ezt szűrjük és szárítjuk. A termék súlya 1,26 g. Forró toluolból történő átkristályosítás és hűtés után fehér kristályos termieket nyerünk, amelynek olvadáspontja 162— 164 C°. 21. péld : N4M2-tienil)^2-nitroprapil]^piperazBi 1,69 g li(2-tienil)J2Jnitropropent 75 ml dietiléterben mágneses keverő alkalmazásával teljes mértékben feloldunk. 0,43 g vízmentes piperazint 10 ml etanolban oldunk és az előbb elkészített átlátszó propén oldathoz adjuk. A keverést másfél óra hosszat folytatjuk, az etanolos 'piiperazin oldat hozzáadása után néhány perc leforgása után szilárd termék kiválása kezdődik. A keverés befejezése után a szilárd terméket •szűrjük, 10—15 ml vízmentes dietiléterrel és 5—10 ml etanollal mossuk, végül szárítjuk. A hozam 1,3 g. A nyerstermékét forró benzolból aktívszénnel •(Norit) való derítés közben átkristályosítjuk, hűtésre világosbarna színű kristályos termék válik ki, amelynek olvadáspontja 130—132 C°. 22. példa: NHÍl-ifenil^-nitropropilJ-S^metil-piiperazin 3,26 g ^-nitropropenil^benzalt szobahőmérsékleten mágneses keverővel való kevertetés közben 50 ml dietiléterben feloldunk. 2,00 g 2--jmetil-piperazint 15 ml etanolban feloldunk és ezt az oldatot az előbb elkészített sárgaszínű »6299 14 átlátszó éteres oldathoz adagoljuk folytonos keverés közben. Két perc leforgása alatt sűrű fehér csapadék válik ki, amelynek keverése már nehezen oldható meg, így még 10 ml etag nolt adunk az elegyhez és a keverést 1—1,5 óra hosszat folytatjuk. A kivált szilárd terméket szűrjük, két részletben 15—20 ml éter^alkiohol-eleggyel mossuk, majd szobahőmérsékleten szárítjuk. A hozam 4,00 g, olvadáspont (nyers) 125—129 C°. A terméket forró metanolban feloldjuk, amikor is hűtésre fehér kristályos termék válik ki, amelynek olvadáspontja 139—142 C°. 15 23. példa: N^'-bisz-^il-ifeml^-nitroipropi^^piperazin egylépéses szintézise „0 14 g (0,08/5 mól) l-fenil-2jmtropropént főzőpohárban megömlesztünlk és az átlátszó barna ömledékhez 80 C°-oíi 3,6 g (0,0425 mól) jól megőrölt szilárd piperazint adunk. A reakció exoterm lefutású, a hőmérséklet 120 C°^ria emeL „g fcedifc. Az elegy keverését 10—115 percig folytatjuk. A halványsárga szilárd terméket szobahőmérsékletre hűtjük, megőröljük és három részletben 50—50 ml dietiléterrel mossuk, majd szárítjuk. A hozam 14,2 g. Forró toluolból való 30 átkristályosítás után fehér kristályos terméket nyerünk, amelynek olvadáspontja 194—195 C°. A termék analízise pontosan megegyezik az elméletileg számított 2 : 1 arányú addukt elemzésével (1 mól piperazinra 2 mól l-fenil-2-nit-35 ropropén). 24. példa: N,N'-bisz-(l-fenil^2-nitropropil)-piiperazin 40 di(p-nitrobenzoesavas) sója Az 1 : 1 arányú addukt 2 : 1 arányú addukttá való egyidejű átalakítását sóképzéssel együtt a következő példában szemléltetjük: 45 0,824 g N-i(l-ifenil-2-nitrapropil)Hpíiiperazint 20 ml forró metanolban feloldunk, majd az átlátszó oldathoz 0,668 g p-niitrobenzoesav metanolos oldatát adjuk. Az oldatból keverésre és kapargatásra finom fehér tűkristályok válnak ki. Hűtés 50 és szűrés után 14 g súlyú terméket kapunk. Ezt metanolból átkristályosítjuk, a tiszta termék olvadáspontja 207 C°. Az elemzés alapján a termék összegképlete: G3 6H 38 N60i2, vagyis a termék a 2:1 arányú addukt 2 mól p-nitroben-55 zoesavVal képzett sója. 25. példa: N^[l-<ipHmetilferiil)-2^nitroproí>il}-piíperazin 60 34,5 g lHp-ímetilfenil-42-initrapropánt 100 ml dietiléterben keverés közben szobahőmérsékleten feloldunk. 17,2 g vízmentes piperazint 30 ml metanolban feloldunk és az előbbi éteres oldata 65 hoz adjuk. 3—5 perc leforgása alatt zavarosság 1
