156156. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinolin-származékok előállítására
7 156156 -propoxi-kinolin-3-kariboxilát helyett 8,5 rész etil-7-benziloxi-4-klór-kinolin-3-karboxilátot alkalmazunk. A kapott etil-7-ibenziloxi-4-etoxi-kmolin-3-karboxilá:t 88 C°-an olvad. 5 4. példa: 3,81 rész etil-7-benziloxi-4^hidroxi-6-n-propoxi-kinolin-3-karboxilát, 2 rész nátriumaeetát és 1() 88 rész eeetsavanhidrid ©legyét keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 2 1/4 órán át forraljuk. Az elegyet forrón szűrjük és hűlni hagyjuk. A szilárd terméket leszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk és absz. etanolból kristályosítjük. Az ily módon kapott etil-4-acetoxi-7-benziloxi-6-n-propoxi-kinolin-3-karboxilát 160 C°-on olvad. 5. példa: 20 A 2. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a 3,7 rész etil-7--benziloxi-4-hidroxi-6-n^propoxi-kinolin-3-karboxilát helyett ekvimoláris mennyiségű metil-7- 2 5 -benziloxi-44iidroxi-kinolin-3-karboxilátot, metil-7-:benziloxi-4-<hidroxi-6j n-propoxi-kinolin-3--karboxilátot vagy atil-7-benziloxi-6-alliloxi-4--hidroxi-kinolin-3-karboxilátot alkalmazunk. Az ily módon kapott metil-7-benziloxi-4-klór-kinolin-3-karboxilát 120 C°-on (ciklohexános átkristályosítás után), a metil-7-J benziloxi-6-n-propoxi-4-klór-kinolin-3-karboxilát 146—149 C°-on és az etil-7-benziloxi-6Halliloxi-4-klór-kinolin-3--karboxilát 173—-174 C°-on (benzol-aceton elegyből történő átkristályosítiás után) olvad. Rí R2 X R4 Et benzil O izopropoxi Et benzil O n-oktiloxi Et benzil o etoxi Et benzil o 2-metil-alliloxi Me benzil . o alliloxi Me n-dodecil o alliloxi Et n-dodecil 0 n-propoxi Me n-butil s n-butiltio Et p-metoxibenzil o n-propoxi Me p-metil^fenoxietil o n-butil Et cojfenoxihexil o n-foutil Me p-metiltiofenoxietil o n-butil Et !/?-fenoxietil o H 6. példa: A 3. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy etanol helyett metanolt és etil-7-benziloxi-4-klór-6-n^priopoxi-kinolin-3Hkarboxilát helyett ekvimoláris menynyiségű metil-7-benziloxi-4-klór-6-n-propoxi-kinolin-3-karfooxilátot vagy metil-7Jbenziloxi-4j klór-6-n-butil-kinolin-3-kar!boxilátot alkalmazunk. Az ily módon kapott metil-7-benziloxi-6--nnpropoxi-4-metoxi-kinolin-3-karboxilát 116— 117 C°-on olvad {benzol és 60—80 C° forráspontú petroléter elegyéből átkristályosítva), míg a imetil-7^benziloxi-6-n-butil-4-metoxi-kinolin-3-karboxilát olvadáspontja petroléteres (fp.: 40— 60 C°) átkristályosítás után 105 C°. A fenti termékek kiindulási anyagként a megfelelő etil-észtereket felhasználva észter-cserével is előállíthatók. Amennyiben a 3. példában ismertetett eljárásnál etanol helyett n-butanolt alkalmazunk, 53—55 C°-on olvadó n-butil-7-ibenziloxi-4-n-butoxi-6-n-propoxikinolin-3--karboxilátot kapunk. 7. példa: A 4. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással hajtjuk végre, hogy a 3,81 rész etil-7-benziloxi-4-jhidroxi-6-n^p, ropoxikinolin-3-karboxilát helyett ekvimoláris mennyiségű, (V) általános képletű 44iidroxi-kinolin-származékokat alkalmazunk. Ezzel áz eljárással az alábbi táblázatban feltüntetett (VI) képletű 4-acetoxiszármazékokat állítottuk elő: op. -C° Kristályosításhoz használt oldószer 130—131 etanol 117—118 etanol 159—160 139—140 etanol 128—129 etanol 82— 84 metanol 75 petroléter (fp.: 60—80 C°) 217—219 metanol 147—149 etanol 104 metanol 56 102 petroléter (fp.: 100—120 C 122 etanol
