156156. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinolin-származékok előállítására
156156 3 4 nyösen pl. p-metoxi-ibenzil-, /?-(p-metil-fenoxi-)-etil, '/^(p-metiltiofenoxi)-jetil- yj-(p^nitrofenoxi)-atil- vagy p-klóribenzü-gyököt jelenthet. Amennyiben R3 halogénatom, előnyösen klóratomot képviselhet. R3 alkoxi-gyök jelentésében előnyösen legfeljebb 6 szénatomos alkoxi-gyököt (pl. metoxi-, etoxi- vagy n-butoxi-gyök) képvisel. Az R3 helyén levő aciloxi-gyökök előnyösen legfeljebb 6 szénatomot tartalmazó alkanoiloxi-gyökök (pl. acetoxi- vagy nnbutiriloxi-gyök) lehetnek. Amennyiben R4 alkil-, alkoxi-, alkiltio- vagy alkeniloxi-gyököt képvisel, e csoportok előnyösen legfeljebb 10 szénatomot tartalmaznak (pl. metil, n-propil, n-butil, n-oktil, etoxi, n-propoxi, izopropoxi, n-oktiloxi-, n-butiltio, alliloxi vagy 2-metilalliloxi). R4 jelentése előnyösen a kinolin-gyűrű 6-helyzetóhez kapcsolódó, legfeljebb 10 szénatomos alkil- vagy alkoxi-gyök (pl. 6-metil-, 6-n^ropil-, 6-m-butil-, 6-n-oktil-, 6-etoxi-, 6-n-propoxi-, 6--izopropoxi-, vagy 6-n-oktiloxi-gyök), vagy ugyancsak a kinolin-gyűrű 6Hhelyzetéhez kapcsolódó, legfeljebb 6 szénatomot tartalmazó alkiltio- vagy alkeniloxi-gyöík (pl. 6-n-ibutiltio-, 6-alliloxi- vagy 6-(2-metilallil)-oxij gyök). Foszforoxihalogenidként előnyösen foszforoxikloridot alkalmazhatunk. A gyűrűzárást hígító- vagy oldószer jelenlétében vagy anélkül végezhetjük el; az átalakulás melegítéssel gyorsítható vagy tehető teljessé. Azt találtuk továbbá, hogy az R3 helyén halogénatomot tartalmazó (I) képletű kinolin-származékok oly módon állíthatók elő, hogy valamely (III) általános képletű hidroxikinalin-származékot (ahol R1, R 2 , R 4 és X jelentéee a fent megadott) valamely halogénezőszerrel reagáltatunk. Halogénezőszerként előnyösen pl. foszforoxihalogenidek, mint foszforoxiklorid alkalmazhatók. A reakció hígító- vagy oldószer jelenlétében vagy anélkül végezhető el; az átalakulás melegítéssel gyorsítható vagy tehető teljessé. A reakciót valamely tercier szerves bázis katalizátor (pl. trietilamin vagy N,N-dimetilanilin) jelenlétében is végrehajthatjuk. Azt találtuk továbbá, hogy az R1 helyén alkilgyököt és R3 helyén R 5 0-képletű álkoxi-gyököt tartalmazó (I) képletű vegyületek oly módon állíthatók elő, hogy valamely (IV) általános képletű halogén-vegyületet (mely képletben R1, R2 , R 4 és X jelentése a fent megadott és Z jelentése halogénaitom) valamely RaO""A' : képletű sóval reagáltatunk (mely képletben R5 jelentése alkil-gyök és A~; ' jelentése fémion). Megjegyezzük, hogy a fenti eljárással kapott termékekben R1 és R 5 mindig azonos alkil-gyököt képvisel. Az R8 COOH képletű savból deriválható anhidridekkel történő acilezést hígító- vagy oldószerben (előnyösen a savanhidrid feleslegében), adott esetben a megfelelő R8 COOH képletű sav sójának jelenlétében végezhetjük el. Az átalakulás melegítéssel gyorsítható vagy tehető teljessé. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 A találmányunk tárgyát képező eljárással előállítható (I) képletű kinolin-származékok előnyös képviselői az alábbi vegyületek: nietil-7--ibenziloxi-6-!n-butil-4-metoxikinolin-3-karboxi-lát, etil-7-benziloxi-6-n-propoxi-4-acetoxikii nalin-3-karboxilát, etil-7-benziloxi-6-izopropoxi-4--aoetoxikinoliii-3-karboxilát, eitil-7-: benziloxi-6--etoxi-4-acetoxikinolin-3-karboxilát, etil-7-n-dodeciloxi-B-n-propoxi^-acetoxikinolin-ß-karboxilát, metil-7^benziloxi-6-alliloxi-4-acetoxikinolin-3-karboxilát, metil-7-!/?-(p-metilfenoxi)-etoxi-6-n-butil-4-ace'toxi-kinolin-3-kar!boxilát, metil-7-benzilioxi-6-n-butil-4-jacetoxikdnolin-3-kariboxilát, etil-7-p-klórbenziloxi-6-n-propil-4-acetoxi-kinolin-3-karboxilát és etiil~7-benziloxi-6-n-propoxi-4-nj buti:riloxikiniolin-3-karboxilát és metil-7-benziloxi-6-n-propil-4-acetoxikinülin~3--karboxilát. Azt találtuk, hogy az R3 helyén halogénatomot tartalmazó (I) képletű kinolin-származékok oly módon állíthatók elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet (mely képletben R1, R 2 , R 4 és X jelentése a fent megadott) foszforoxihalogeniddel ciklizálunk. A+ jelentése előnyösen valamely alkálifémből deriválható ion, pl. nátrium- vagy káliumion. R5 jelentése előnyösen legfeljebb 6 széna5 atomot tartalmazó alkil-gyök (pl. metil-, etilvagy n-butil-gyök). A reakciót hígító- vagy oldószer jelenlétében végezhetjük el; e célra pl. valamely R5 OH káp-40 letű alkohol alkalmazható (ahol R5 jelentése a fent megadott). Az átalakulás melegítéssel gyorsítható vagy tehető teljessé. Azt találtuk továbbá, hogy az R :ä helyén acil-45 oxi-gyököt tartalmazó (I) képletű vegyületek oly módon állíthatók elő, hogy valamely (III) általános képletű hidroxi-kinolm-származékot (mely képletben R1, R 2 , R 4 és X jelentése a fent megadott) valamely acilezőszerrel reagál-50 tatunk. Acilezőszerként előnyösen valamely R6 COOH képletű savból (ahol R6 jelentése legfeljebb 5 szénatomos alkil-gyök, pl. metil- vagy n-propil-55 gyök) derivált acilezőszert alkalmazhatunk. Az acilezést előnyösen valamely savszármazékkal, előnyösen a savanhidridekkel végezhetjük el. 2
