156155. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimidin-származékok előállítására
156155 29 30 Vegyület száma Reakcióidő (óra) 4. 19. 23. példa: 12 Szabadalmi igénypontok: 10 A (XXXI) képletű 4-(3-buteniil)-2-dimetilamino-6-pirimidinil-dimetilkarbamátot a következőképpen állíthatjuk elő: 5,0 g 4-(3-butenil)-2-dimetilamino-6-ihidroxijpirimidin 50 ml száraz piridininel képezett oldatához 3,25 ml dimetiJkarbamoilkloridot adunk és az elegyet nitrogénatmoszférában 5 órán át 75 C°-on melegítjük. Az elegyet további 16 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd a piridint vákuumban 'ledesztilláljuk és a maradékot víz és metilénklorid között megosztjuk. A metilénkloridos fázist vízzel, 7%-os vizes nát- „. riumhidroxid oldattal, majd ismét vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban lehajtjuk. A visszamaradó olaj desztillációja után 115—117 C°/0,05 Hgmm forráspontú sárga olaj alakjában 4-(3- 25 ^butenil)-2-dimetilamino-;6-pirimidinil-dimetilkarbamátot kapunk; n28 o = 1,5302. 24. példa: , so A (XXXII) képletű 2-dimetilamino-4-n-hexil~ -6-pirirnidinil-dimetilkarbamátot a következőképpen állíthatjuk elő: 4,7 g 2-dimetilamino-4-n4iexil-6-ihidroxi-pirimidin és 2,4 g dimetilkarbamoilklorid 50 ml 35 száraz piridinnel képezett elegyét 70 C°-ra melegítjük és 6 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd a piridint vákuumban lehajtjuk. A maradékot víz és metilénklorid között megosztjuk, a szerves réteget vízzel, 4%-os vizes nát- 40 riumhidroxid oldattal, majd vízzel addig mossuk, míg a mosóvizek semlegesek lesznek. A metilénkloridos oldat vízmentes nátriumszulfát felett történő szárítása után az •oldószert vákuumban lehajtjuk, majd a visszamaradó olajat le- 45 desztilláljuk. Az ily módón kapott 2-dimetilamino-4^n-hexil-6-pirimidinil-dimetilkarbamát 141—148 C°/0,01 Hgmm-em forr. 50 1. Eljárás (I) általános képletű vegyületek és sóik előállítására (mely képletben Rx és R2 jelentése hidrogénatom, alkil- vagy 55 f erűi-csoport; X és Y jelentése oxigén- vagy kénatom; R3 jelentése hidrogénatom, alkil-, cianoalkil-, alkoxialkil-, alkenil-, ferálalkü-, halogén- vagy fenil-osoiport, mely a go piridin-gyűrűhöz feénatomon keresztül is kapcsolódhat és adott esetben halogénatommal helyettesítve lehet; R4 jelentése hidrogénatom, alkil-, alkenilvagy fenil-csoport; vagy g5 R3 és R 4 együtt alkilén-csoportot képeznek; R5 és R 6 jelentése külön-külön alkil-csopört, vagy R5 és R 6 együtt egy vagy több nitrogénatomot vagy nitrogén- és oxigénatomot tartalmazó monociklikus gyököt képezhetnek) azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű vegyületet (mely képletben R3, R 4 , R 5 , R 6 és Y jelentése a fent megadott) előnyösen a képződő hidrogénhalogenid eltávolítása mellett valamely (III) általános képletű karbamailhalogeniddel reagáltatunk (mely képletben R1; R 2 és X jelentése a fent megadott és Hal jelentése halogénatom); vagy b) X ós Y helyén kénatomot és R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) képletű vegyületek előállítása esetén (mélyekben R1; R s , R 4 , R5 és R 6 jelentése a fent megadott) valamely RjNCS általános képletű izocianátot valamely (V) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, mimellett a reakciót adott esetben melegítéssel gyorsítjuk; vagy c) X és Y helyén oxigénatomot, Rx helyén alkil-csioportot és R2 helyén alkil- vagy adott esetben halogén-helyettesített fenil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (melyekben R3, R 4 R 5 és R 6 jelentése a fent megadott) valamely (VII) általános képletű piriimidin-karbonátot (mely képletben R jelentése helyettesített vagy helyettesítetlen .alku- vagy aril-csoport vagy valamely (VIII) általános képletű pirimidin-gyök, mely képletben R3, R 4 , R 5 és R 6 jelentése a fent megadott) előnyösen oldószer jelenlétében valamely (IX) általános képletű aminnal reagáltatunk (ahol Rx és R 2 jelentése a fent megadott); vagy d) valamely (IX) általános képletű amint (mely képletben Rx és R 2 jelentése a fent megadott) valamely (X) általános képletű vegyülettel hozunk reakcióba (mely képletben Hal jelentése halogénatom és R3, R 4 , R5, Re, X és Y jelentése a fent megadott); vagy e) X és Y helyén oxigénatomot tartalmazó (I) képletű vegyületek előállítása esetén (melyekben Rx—R 6 jelentése a fent megadott) valamely (XI) képletű hidroxi-pirimidint adott esetben valamely bázis és adott esetben valamely oldószer jelenlétében foszgénnel reagáltatunk és a reakció-terméket valamely (IX) képletű aminnal hozzuk reakcióba; és az ily módon kapott terméket kívánt esetben sójává alakítjuk. (Elsőbbség: 1967. március 3.) 2. Az 1. igénypont szerinti el járás foganatosítási módja (I) általánis képletű vegyületek és sóik előállítására (mely képletben Rx és R 2 jelentése hidrogénatom, alkil- vagy fenil-csoport; X és Y jelentése oxigén- vagy kénatom; 15
