156155. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimidin-származékok előállítására
21 tése alku-gyök és R2 jelentése alkil-gyök vagy adott esetben 'halogén- helyettesített fenil-gyök) oly módon állíthatók elő, hogy valamely (VII) általános képletű pirimidin-karbonátot (mely képletben R3, R 4 , R 5 és R 6 jelentése a fent meg- 5 adott és R jelentése helyettesített vagy helyettesítetlen alkil- vagy aril-gyök, vagy (VIII) általános képletű pirimidin-gyök, ahol R3, R 4 , R 5 és R6 jelentése ,a fent megadott) valamely (IX) általános képletű amininal reagáltatunk (mely 10 képletben Rí és R2 jelentése a korábbiakban megadott). A pirimidin-karbonátos reakciót hígító- vagy oldószerben (pl. dioxán) hajthatjuk végre. Eljárásunk d) módszere szerint az (I) képletű 15 vegyületek oly módon is előállíthatók, hogy valamely (IX) általános képletű amint (mely képletben R4 és R 2 jelentése a fentiekben megadott) valamely (X) általános képletű vegyülettel reagáltatunk (mely képletben R3, R 4 , R 5 , R 6 , X, 20 Y ós Hal jelentése a fentiekben megadott). Eljárásunk e) módszere szerint az X és Y helyén oxigénatomot tartalmazó (I) képletű vegyületek (melyekben Rx, R2, R 3 , R 4 , R 5 és R 6 jelentése a fent megadott) oly módon állíthatók 25 elő, hogy valamely (XI) általános képletű hidroxi-pirimidint adott esetben valamely bázis és szükség esetén valamely oldószer jelenlétében foszgénnel reagáltatunk és a kapott reakció-tarméket valamely (IX) általános képletű amin- 30 nal hozzuk reakcióba. A reakciót előnyösen 10 C° alatti hőmérsékleten hajtjuk végre oly módon, hogy a foszgént inert oldószerben (pl. benzol) oldjuk és a hidroxipirimidint ehhez az oldathoz adjuk. A hidr- 35 oxipirimidint előzetesen célszerűen pl. valamely bázisban feliszapoljuk. Bázisként célszerűen pl. trietilamin alkalmazható. Az amin-komponenst (pl. dimetilamin) ezután oldat (pl. vizes oldat) formájában adjuk a reakeióelegyhez. 4 ** A reakció valószínűleg az A) reakcióegyenletben feltüntetett módon játszódik le. Az (I) képletű vegyületek kívánt esetben sóikká alakíthatók. A találmányunk tárgyát képező eljárással elő- 45 állítható vegyületek igen sokfajta rovarkártevővel, állatokon élősködő rovarokkal és gombás betegségekkel szemben hatékonyak. A vegyületek ezért növények és állatok kártevőinek és gombás fertőzéseinek leküzdésére széles körben 50 felhasználhatók. Eljárásunk további részleteit a példákban ismertetjük, anélkül, hogy azt a példákra korlátoznánk. 55 1. példa: A (XIII) képletű 2-dimetilamin0"4-dimetilkarbamoiloxipirimidin (az I. táblázatban levő 1. sz. vegyület) a következőképpen állítható elő: 60 20,0 g 2-diimetilamino-4-ihidroxipirimidin, 20,0 g vízmentes káliumkarbonát és 13,0 ml dimetilkarbamoilklorid 150 ml száraz acetonnal képezett elegyét 4 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, 20 C°-ra hűtjük, az 25 22 oldhatatlan részt leszűrjük és 50 ml acetonnal mossuk. A 'mosóvizeket és a szűrletet egyesítjük, vákuumban bepároljuk és a visszamaradó olajat kloroformban (3 térfogatrész) oldjuk. Az oldatot előbb 1%-os nátriumhidroxid oldattal, majd vízzel addig mossuk, míg a mosófolyadékok semlegesek lesznek. A kloroformos extraktot vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradék ledesztillálása után, színtelen olaj formájában 2-dimet;ilamino-4-dimetilkar) bamioiloxipirimidint kapunk, fp.: 98 C°/0,01 Hgmm. 2. példa: A (XIV) képletű 2-dimetilamÍ!no-4-dimetilkarbamoiloxi-6-metil-5-n-propil-pirimidin (az I. táblázat 6. sz. vegyülete) a következőképpen állítható elő: Az 1. példában ismertétett eljárást azzal a változtatással hajtjuk végre, hogy a 2-dimetilamino-4-hidi roxiipirimidin helyett 4,77 g 2-di'metilaimino^nhidroxi-ö-metil-S-n-ipropil-pirimidint alkalmazunk. A reakcióelegy többi komponense 3,38 g vízmentes káliumkarbonát, 2,25 ml dimetilkarbamoilklorid és 100 ml száraz aceton. A kapott 2-dimetilamino-4-d:imetilkarbamoiloxi-6^metil-5-n-propilpirimidin 105—109 C°/0,04 Hgmm forráspontú színtelen olaj, mely állás közben 46,5 C°-on olvadó fehér szilárd anyaggá kristályosodik. 3. példa: A (XV) képletű 2-dimetilamino~4-dimetilkarbamoiloxi-6-metil-5-n-amil~pirimidin (az I. táblázat 9. sz. vegyülete) a következőképpen állítható elő: Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy 2-dimetilamino-4J hidroxi j pirimidin helyett 11,15 g 2-dimetilamino-44údroxi-6-metil-5-n^amil-pirimidint alkalmazunk. A többi komponens 6,9 g vízmentes káliumkarbonát, 4,55 ml dimetilkarbamoilklorid és 100 ml száraz aceton. A reakcióelegyet 8 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A nyert 2^dimetilamino-4-diimetilkarbamoiloxi-6-metil-5-n-amil-pirimidin 130 C°/0,03 Hgmm forráspontú színtelen olaj. 4. példa: A (XVI) képletű 4-dimetilkarbamoáloxi-6-nietil^2-(4-morfolini'l)-piriniidin (az I. táblázat 34. sz. vegyülete) a következőképpen állítható elő: 5,6 g 4-jhidroxi-6-metil-2-(4^morfolii nil)-piri:midin, 3,9 g vízmentes káliumkarbonát, 2,55 ml dimetilkarbamoilklorid és 30 ml száraz aceton elegyét 5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forrialjuk. Az elegyet 20 C°-ra hűtjük és az oldhatatlan anyag eltávolítása céljából szűrjük. A kiszűrt anyagot kloroform és aceton 1 : 1 arányú forró elegyével mossuk, majd a mosóvizeket és a szűrletet egyesítjük és vákuumban bepároljuk. A viisszamaradó szilárd 11
