156123. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,8 natiridin származékok előállítására
19 Elemzési eredmények: C2 o : H lg N s 0 6 -ra vonatkoztatva : számított: C •60,4)5%, H 4,í82%, N 10,57%; talált: C 60,09%, H 4,Í96%, N 10,71%. 1,5 ml tömény sósav és 13,i5 ml 90%-os ecetsav elegyéhez 1,45 g így kapott l,4^dihidro-7--[2-(5-i nitro-2^furil)-Jvinil]-4-oxo-l-i^propil-l,8--naftiridin-3-etiIkairlboxilátot adtunk, és az elegyet 1 órán át 110—120 C°-on melegítettük. Lehűlés után a levált 'kristályokat szűréssel összegyűjtöttük, és ecetsavból átkristáryosí'tottuk. így 0,89 g l,4^dihidro-7-t2-(5-nitro-2-'furil)-vinil]-4-oxo-l-i-propil-l,8-naftiridin-3-karbo'nsavat nyertünk 280 C° feletti olvadásponttal, sárga tűk alakjában. (Hozam 65,9%.) 22. példa: 4-Hid:roxi-7-'[2-(5-nitro-2-furil)-vinil]-l,8-naftiridin-ß-etilkarboxilatot állítottunk elő az 1. példa szerinti módon. A kapott termék 12,4 g-ját 190 ml dimetilformamidban szuszpendáltuk, majd 12,1 g vízmentes káliumkarbonátot és 6,1 ml allilibromidot adtunk hozzá, és az elegyet keverés közben egy órán át 80—90 C°-on és további egy órán át 100—110 C°-on melegítettük, majd éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagytuk. Az elkülönült kristályokat szűréssel összegyűjtöttük, vízzel mostuk és kloroformból átkristályosítottuk. Ily módon 4,97 g l-alliH^-dihidro-7^[2-!(!5-nitro-2-furil)-vinil]-4-oixo-l,8--riáftiridin-3Hetilkarboxilátot nyertünk sárga prizmák alakjában, 235—236 C° bomlásponttal. (Hozam 36%). Elemzési eredmények: C20 H 17 iN 3 iO 6 -ra vonatkoztatva : Pilinyiné — 17 bg/gm 8426 Szab. 1. XII. 02. számított: C 60,75%, H 4,34%, N 10,63%; talált: C 60,34%, H 4,36%, N 11,04%. 3 ml tömény sósav és 27 ml 90%-os ecetsav elegyéhez 2,5 g így nyert l-allil-l,4-dihidro-7--[2-(5-nitro-2-furil)-vinil]-4-oxo-l,8-naftiridin-3-etilkarboxilátot adtunk, és az elegyet 1 óra hosszat 110 C°-on melegítettük, majd hagytuk lehűlni. A levált kristályakat szűréssel összegyűjtöttük és ecetsavból átkristályosítottuk. Így 1,77 g l-allil-l,4-dihidro-7-[2-(5-nitro-2-furil)-vinil]-4-oxo-l,8-naftiiridin-3-karbonsavat nyertünk 277—278 C° bomlásporittal, sárga tűk alakjában. (Hozam 69%). 23. példa: 4-Hidroxi-7-i[2-(5-nitro-2-furil)-vinil]-l,8-na,ftiridin-S-etilkarboxilá'tot állítottunk elő az 1. példa szerinti módon. A nyert termiek 7,1 g-ját 140 ml dimetilforimamidban szuszpendáltuk, majd 8,28 g vízmentes káliumkarbonátot és 3,7 g monöklóracetont adtunk hozzá, és az elegyet keverés köziben 20 percen át, 80 C° hőmérsékletű fürdőben melegítettük. Lehűlés után a levált kristállyokat szűréssel összegyűjtöttük, vízzel mostuk és dimetilformamidból átkristályosítottuk. így 3,49 g l-iacetonil-l,4-di-20 hidro-7-[2-(5-mtro-2-furil)-vinil]-4-oxo-l,8--naftiridin-3-etiIkairboxilátot nyertünk sárga tűk alakjában, 280 C° feletti olvadásponttal. (Hozam 42,5%). 5 Elemzési eredménye C2oH17 07N 3 -ra vonatkoztatva : számított: C 58,39%, H 4,17%, N 10,221%; talált: C 58,47%, H 4,36%, N 10,57%. 10 A nyert l-acetonil-l,4-dihidro-7-l [2-.(5-nitro-2--furil)-vinil]-4-oxo-l,8-naftiridin-3-etilkarboxilát 3,28 g-ját 6 ,ml tömény sósav és 54 ml 90%-os ecetsav elegyéhez adtuk, az elegyet 1 órán át 15 gyengén forraltuk, majd hagytuk lehűlni. Az elkülönült kristályokat szűréssel összegyűjtöttük, acetonnal mostuk és dimetilformaimidibóíl átkristályosítottuk. így 2,59 g l-acetonil-l,4-dihiojro-7-[2-l (5-nitro-2^furil)-vinil]-4-oxo-l,8-nafti-20 ridin-3-karbonsavat nyertünk sárga finom tűk alakjában 280 C° feletti olvadásponttal. (Hozam 88%). 24. példa: 25 4-Hidroxi-7-[2-!(5-nitro-2-furil)-vinil]-l,8-naftiridin^3-eti'lfcarboxiláto!t állítottunk elő az 1. példa szerinti módon. A termék 12,4 g-ját 190 ml dimetilformamidban szuszpendáltuk, majd 30 12,1 g vízmentes káliumkarbonátot és 12,0 g benzilbroimidot adtunk hozzá, és az elegyet keverés közben 1,5 órán keresztül 80—85 C°on melegítettük, majd éjszakán át állni hagytuk. Az elkülönült kristályokat szűréssel össze-35 gyűjtöttük, vízzel mostuk és kloroformból átkristályosítottuk. Ily módon 6,2 g l-benzil-1,4--dihidro-7-[2-(5-nitro-2-furil)-vinil]-4-oxo-l,8--naftiridin-3-etilkarboxilátot kaptunk sárga finom tűk alakjában, 243—245 C° bomláspont-40 tal. (Hozam 40%). Elemzési eredmények Cj/iHioNaOfi-ra vonatkoztatva : számított: C 64,71%, H 4,30%, N 9,43%; 45 talált: C 64,40%, H 4,36%, N 9,72%. A nyert l-benzil-l,4-dihidro-7-[2-(5-nitro-2--furil)-vinil]-4-0X0-1,8-naftiridin^3 -etilka rboxilát 2,2 g-ját 6,5 ml tömény sósav és 15,5 ml 90%-os 50 ecetsav elegyéhez adtuk, és az elegyet 1 órán át 110 C°-on melegítettük. Lehűlés után a levált kristályokat szűréssel összegyűjtöttük, és dimetilformamidból átkiristályoisítottuk. így 1,72 g 1-benzil-l ,4-dihidro-7-[2-(5-nitro-2-f uril)-vi-55 nil]-4-oxo-l,8-naftiridin-3-karbonsavat nyertünk sárga finom tűk alakjában, 280 C° feletti olvadásponttal. (Hozam 84%). 25. példa: 60 4-Hidroxi-7-[2-(5-nitro-2-furil)-vinil]-l,8-n'aftiridin-3-etilfcarboxilátot állítottunk elő az 1. példa szerinti .módon, és a termék 3,55 g-ját 71 ml dimetilformamidban szuszpendáltuk. 65 Ezután 1,38 g vízmentes káliumikarbonátot és 10
