156120. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-aril-2-piperidil-tetrahidrofuránok előállítására

5 láncú)-alkil- vagy rövidszénláncú alkilgyökök lehetnek. Az intramolekuláris kondenzációt a szoikásos módon folytathatjuk le. Ha X helyén szabad vagy reakcióiképesen étereaett hidroxilosoport 5 áll, akkor a kondenzáció lefolytatása előnyösen hevítéssel és/vagy savas szerekkel, mint erős savakkal, így ásványi savakkal, pl. kénsawal vagy halogénhidrogénsavakkal, vagy pedig arilszulfonisavakikal, pl. toluolszulfonsav- JQ val való (kezeléssel történhet. A kondenzáció adott esetben gázfázisban is lefolytatható. Ha X helyén reakcióképesen észterezett hidroxilcsoport áll, akkor a kondenzációt előnyösen bázisos szerek, pl. szerves tercier bázisok, mint 15 piridin, kinolin vagy trietilamin, vagy pedig szervetlen bázisok, mint allkáliféimkarbonátok jelenlétében folytathatjuk le. Ha X helyén ammóniumcsoport áll, akkor a kondenzációt előnyösen erős bázisok, mint alkálifémhidridek, 20 -ainidok, -alkoholátok vagy -szénhidrogének, vagy pedig kvaternér ammóniumhidroxidok, mint benzil-trimetilammóniumhidroxid jelenlétében végezhetjük. Az új vegyületek előállítása a találmány ér- 25 telmében oly módon is történhet, hogy valamely, a 2-helyzetben egy arilgyöiköt és egy piperidilgyököt tartalmazó oly tetrahidrofurán^szárimazékot, amely a piperjdil-gyűrűben és/ vagy valamely adott esetben jelenlevő N-helyet- 30 tesítőn, a nitrogénatomokkal szomszédos szénatomok legaP.iábfo legyiíbán egy oxoicsoiportot hordoz, ezt az oxocsoportot metiléncsoporttá redukáljuk. Így különösen az oly tetrahidrofurán-szár- 35 miazékokban, amelyek a 2-helyzetben egy ariigyököt és egy N-acilpipeiridil-csoportot (ahol acilgyökként valamely karbonsav acilgyöke szerepel), pl. egy N-alkanoil-, N-fenilalkanoil-, N^hidroxialkanoil- vagy N-oxaalkanoil-pÍDeridil- 40 gyököt hordoznak, az acilgyököt redukálhatjuk. Ezt a redukciót a szokásos módon, pl. valamely di-(könnyűfém)-hidrid, elsősorban valamely alkálifém-alumíniumhidrid, mint lítiumvagy nátriumalumíniumhidrid, vagy valamely 45 alkáliföldfóm-alumíniumhidirid, mint magnézium-alumíniumhidrid vagy pedig egyszerűen aliumíniumhidrid segítségével folytathatjuk le. A redukálószert szükség esetén valamely aktivátorral, pl. alumíniumkloriddal együttesen al- 50 kalmazhatjuk. Lefolytatható azonban a redukció pl. elektrolitikusan is, nagy túlfeszültségű katód, mint higany-, ólomamalgám- vagy ólom-katód alkalmazásával. Katolitként pl. víz, kénsav és valamely rövidszénláncú alkánkarhon- 55 sav, mint ecetsav vagy propionisav elegye alkalmazható. Az anód platina, szén vagy ólom lehet, anolitként pedig előnyösen kénsav alkalmazható. Előállíthatjuk a találmány szerinti eljárás 60 egy további kiviteli módja értelmében a piperidil-gyök nitrogénatomján helyettesítetlen új vegyületeket oly módon is, hogy valamely, a 2-helyzetben egy ariigyököt és egy piperidilgyököt hordozó tetrahidrafuránszármazékban, 65 6 amelyben a piperidilcsoport nitrogénatomija lehasítható csoportkénit egy Y aűilgyököt hordoz ezt az Y acilgyöklöt lehasítjuk. Y elsősorban valamely redukció vagy hidrolázis útján lehiasíthaitó acilgyok lehet. Az Y gyöknek hidrolízissel ül. redukcióval történő lehasítása a szokásos módon folytatható le. Y helyén pl. egy «-aralkoxikarbonilgyök, mint egy karbobenzoxi-csoport állhat, amelyet pl. hidrogenolízissel, így katalitikusan gerjesztett hidrogénnel, pl. valamely hidrogénező katalizátor, 'mint palládium- vagy platina-katalizátor jelenlétében történő hidrogénezéssel hasíthatunk le. Állhat azonban Y helyén egy 2,2,2--triklóretoxikarbonil-csoport is, amely redukció útján hasítható le. Redukálószeriként elsősorban naszcens hidrogén jöhet tekintetbe, amelyet valamely fém vagy fémötvözet hidrogént leadó szerekkel, mint karbonsavakkal, alkoholokkal vagy vízzel való reagáltatása útján nyerhetünk. Elsősorban cink vagy cinkötvözetek alkalmazhatók ecetsavban. Alkalmazhatunk azonban redukálószerként valamely króm(II)-vegyületet, mint króim(II)Tklo!ridot vagy króm(II)-acetátot is. Állhat Y helyén egy arilszulfonil-, pl. toluolszulfoiniil-csopoirt is, amelyet a szoikásos .módon, pl. naszcens hidrogénnel, így cseppfolyós ammóniában fém-nátriumimal hasíthatunk le. Ha Y helyén hidrolízissel lehasítható acilgyök áll, akkor ez pl. valamely alkanoilgyök, elsősorban rövidsizétnliámcú aliklanoiil-, miinit acetilgyök, továibhá benzoil-, ,fenilialkiainioS!l- vagy karlbalköxi-gyök, pl. terc.butiloxiikairlboniSIigyok, vagy pedig aralkoxikaribonil-, pl. karbobenzoxi-gyök lehet. Az Y lehasítása ilyen esetekben a szokásos módon lefolytatott hidrolízis útján, pl. savas szereik, mint híg ásványi savak, pl. kénsav vagy halogénhidrogénsavak jelenlétében történhet. A találmány szerinti eljárással kapott vegyületekbe, a végtermékek fenti meghatározásának keretein belül, további helyettesítőket is bevihetünk vagy a meglevő helyettesítőket lehasíthatjuk vagy más helyettesítőkké alakíthatjuk őket át. A nitrogénatomon helyettesítetlen piperidilcsoportot tartalmazó vegyületekbe pl. a fentebb említett helyettesítőket vihetjük be. A piperi din-nitrogénatom helyettesítése a szokásos módon, pl. valamely megfelelő alkohol reakcióképes észterével való neagáltatás útján történhet. Reakcióképes észterként pl. erős szervetlen savakkal, mint halogénhidrogénsavakkal, pl. sósavval, brómhidrogénsawal vagy jódhidrogénsawal, kénsawal, vagy pedig erős szerves savakkal, mint szulfonsavakkal, pl. arilszülfonsavakkal így benzol- vagy toluolszulfonsavval képezett észterek alkalmazhatók. A mtrogénatom helyettesítése reduktív úton is történhet, pl. oly módon, hogy a vegyületet valamely, a fentebb említett alkoholoknak megfelelő oxovegyülettel reagáltatjuk, egyidejű redukció közben. Ez a redukció is a szokásos módon, pl. hidrogénnel katalizátor, mint platina-, palládium vagy nikkelkatalizátor jelenlété-3