155971. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirrolinszármazékok előállítására

9 -Jiitro-fenil)-2-pirrolidinont kapunk 125—126^ olvadásponttal. 29,1 g 4-(4-nitro-fenil)H2-pirrolidinont (olvadáspontja 175°) kapunk, ha 40,0 g 4-fenil-2--pirrolidinont kénsavban oldva 5;—10°-on 17,4 5 g salétromsav (d =1,49) és 17,4 g kénsav (d — = 1,83) elegyével nitrálunk. 9. példa: 10 A 8. példában leírt eljárás szerint készült 14,65 g 2-amino-4^(4-nitro-fenil)-2-piirrilidinonnak 732 ml metanollal készült oldatához 23,8 ml 6,3 n etanolos hidírogénkloridot és 1,43 g előzetesen redukált Adams-platinát adunk, és 15 a keveréket közönséges nyomású hidrogénatmoszférában keverjük. A hidrogén felvétele másfél órai keverés után megszűnik. Ekkor a katalizátort kiszűrjük, és etanollal mossuk. Az oldószernek 30 torr nyomás alatt való elűzése 20 után kapott olajos maradékot felvesszük 108 ml forrásban lévő etanolban. Az oldatot 3 óira hosszat hűtőszekrényben tartjuk, majd a kivált színtelen kristályokat elválasztjuk, és két ízben összesen 20 ml etanollal mossuk. így 13,8 g 2- 25 Hamino-4-(4-amino-fenil)-2-pirrohn-dihidirokloridot kapunk, amely bomlás közben 223—225° körül olvad meg. Ebből a termékből 14,7 g-ot feloldunk 147 ml forrásban lévő etanolban, és a kapott olda- "° tot 0,7 g aktívszénnel kezeljük. Leszűrés után a szűredékhez 160 ml étert adunk, 3 óra hoszsz,at jégszekrényben hagyjuk, majd a kivált kristályokat elválasztjuk, és három ízben öszszesen 45 ml 1 :1 arányú etanol-éter eleggyel mossuk. Megsziárítás után 13,2 g 2-arnino-4-(4-•Mamino-feni^-l-pirrolin-dihidrokloridot kapunk kb. 6% etanollal szolvatálva. A termék bomlás közben 213—215° körül olvad. 40 10. példa: 3,82 g 4-(4-metoxi-fenil)-2-pirrolidmonnak 23 ml kloroformmal készült oldatához 1 óra alatt -5 hozzáadjuk 3,96 g foszgénnek 10 ml kloroformmal készült oldatát. Eközben a hőmérséklet 20°-ról 24°-ra emelkedik. A kapott oldatot szobahőmérsékleten 16 óra hosszat keverjük. Ezután az oldószert 25°-on 20 torr nyomás alatt JQ elűzzük, és a szirupszerű rózsaszínű termékhez 25 ml 3,2 n etanolos ammóniát adunk. Bőséges csapadék képződik, miközben a hőmérséklet 55°-ig emelkedik, A keveréket 4 1/2 óra hoszszat forrásban tartjuk, majd szobahőmérsék- 55 létre hűtjük. Az ammóniumkloridból álló csapadékot szűrőn elválasztjuk, és 10 ml etanollal mossuk. A szűredéket 50°-on 30 torr nyomás alatt szárazra pároljuk. A pépszerű, fehéres színű maradékot 10 ml vízben felvesszük, majd 60 a kevés oldhatatlan anyagot (kiindulási anyag) kiszűrjük. A szűredékhez 2 ml 40%-os nátronlúgot adunk. Az olajszerű csapadékot 2 ízben összesen 80 ml kloroformmal extraháljuk. A szerves kivonatokat egyesítjük, 15 ml vízzel gs 10 mossuk, és káliuimkarbonát fölött megszárítjuk. Ezután az oldószert 30 torr nyomás alatt elpárologtatjuk. A maradékot 20 ml acetanitrilben forrás közben oldjuk, és az oldatot forrón szűrjük. Lehűtve színtelen lemezkék válnak ki, ezeket elválasztjuk, és 3 ízben összesen 6 ml acetonitrillel mossuk. Szárítás után 1,1 g 2--amino^4->(4-metoxi-fenil)-l-pk'rolint kapunk 1:75—176° olvadásponttal. 11. példa: 5,73 g 4-(4-metoxi-fenil)-2-pirrolidinonnak 23 ml benzollal készült szuszpenziójához 25 perc alatt hozzáadjuk 4,60 g foszforoxikloridnak 25 ml benzollal készült oldatát. A hőmérsékletet 22° körül tartva folytatjuk a keverést. 35 perc alatt az oldódás befejeződik, és a hőmérséklet 2i6°-ra emelkedik. A keverést szobahőmérsékleten 4 óra hosszat folytatjuk, majd az oldószert 30 torr nyomás alatt 30°-on elűzzük. A kapott narancsszínű szirupszerű maradékhoz 2 perc alatt 50 ml 3,2 n ammóniás etanolt adunk. Bőséges fehér csapadék képződik, és a hőmérséklet 55°-ra emelkedik. A keveréket 16 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 5 óra hosszat forraljuk. Ezután az oldószert 30 torr nyomás alatt 40°-on elűzzük. A maradékot felvesszük 50 ml vízben, majd az oldhatatlan részt 20 ml metilénkloriddal extraháljuk. A vizes oldatot 20 ml 40%-os nátronlúggal meglúgosítjuk. Az olajos csapadékot 3 ízben összesen 100 ml metilénkloriddal extraháljuk. A szerves kivonatokat egyesítjük, 20 ml vízzel mossuk, és káliumkarbonát fölött megszárítjuk. Az oldószert 30 torr nyomás alatt elpárologtatva fehéres színű olajos maradványt kapunk. Ezt feloldjuk 6,4 ml acetonitrilbein. Lehűlés közben színtelen lemezkék. válnak ki, ezeket elválasztjuk, és 3 ízben összesen 2 ml acetonitrillen mossuk. Szárítás után 0,5 g 2-amino-4-(4~metoxi-fenü)-l-pirrolint kapunk 174—175° olvadásponttal. 12. példa: 10 g 2-etoxi~4-fenil-l-pirrolinnak és 31,5 g dimetilaminnak 175 ml etanollal készült oldatát 2 óra hosszat 100°-on tartjuk. Szobahőmérsékletre való lehűtés után az oldószert 30 torr nyomás alatt elpárologtatva nyers 2-dimetil_ amino-4-fenil-l-^pirrolint kapunk mozgékony narancssárga olaj alakjában. Az etanolban előállított savanyú fumarát (1,5 mól fumársav 1 mól bázisra) 158°-on olvad. 13. példa: 11,5 g 2-etoxi-4-(44slór-fenil)^l-pirrolinnakés 7,9 g ammóniumacetátnak 11,5 ml dimetilformamiddal készült oldatát 15 percig 110°-on hevítjük. A kapott rózsaszínű oldatot szobahőmérsékletre hűtjük, 23 ml vizet adunk hozzá, 5