155834. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilacetát előállításánál használt palládiumtartalmú, hordós katalizátorokrengenerálására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1966. XII. (KA—1095) Német Szövetségi Köztánsaság-beli elsőbbsége: 1966. I. 29. Közzététel napja: 1968. IX. 25. Megjelent: 1969. X. 15. 155834 \ * Szabadalmi osztály: 12 g; 12 n 55/00 Nemzetközi osztály: B 01 j; C 01 g 55/00 Decimái osztályozás: 661.89 Feltalálók: Dr. Sennewald Kurt oki. vegyész, Dr. Vogt Wilhelm oki. vegyész, Glaser Hermann vegyészmérnök, Knapsack, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Knapsack Aktiengesellschaft, Knapsack bei Köln, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás vinilacetát előállításánál használt palládiumtartalmú, hordozás katalizátorok regenerálására 1 A találmány tárgya eljárás vinilacetát előállításánál használt katalizátor regenerálására, amely kovasav (|Si02

) hordozóanyagra felhordott állapotban fémes palládiumot és adott esetben rezet, ezüstöt, aranyat, ruténiumot, ródiu- 5 mot, ozmiumot, irídiumot vagy platinát tartalmaz. Ismeretes olyan eljárás, amelynél etilénből, ecetsavból, oxigénből, illetve levegőből gáz- 10 fázisban katalizátor felett vinilaicetátot állítanák elő. Az itt használt katalizátorok hordozóanyaga kovasavgél, alumíniumoxid, horzsakő, azbeszt, aktívszén stb. lehet, aktív alkotórészként pedig fémes palládiumot, adott esetben 15 más aktiváló fémekkel kezelt palládiumot tartalmaz. A leírt katalizátorok magas ára miatt nagy gazdasági jelentősége van annak, hogy a katalizátorok teljesítménye kellően magas legyen és emellett teljesítményüket hosszabb 20 ideig fenntartsák. Ennek ellenére szükségessé válik az említett katalizátorok időnkénti regenerálása abból a célból, hogy azok eredeti teljesítményüket visszanyerjék. Fémes palládiumot és adott esetben rezet, 25 ezüstöt, aranyat, ruténiumot, ródiumot, ozmiumot, irídiumot vagy platinát is kovasavas hordozóanyagra felhordott állapotban tartalmazó és vinilacetát előállítására alkalmas katalizátorok regenerálására eljárást dolgoztunk ki. A j,o találmány szerinti eljárás azzal jellemezhető, hogy a regenerálandó katalizátort valamely savval és egy oxidálószerrel, vagy nedves klórgázzal kezeljük, ezután a katalizátormasszát hidrazinhidráttal reagáltatjuk, vízzel mossuk, végül 1—30%-os vizes alkáliforaniát- vagy alkáliacetát oldattal átitatjuk, dekantáljuik és szárítjuk. A katalizátormassza 'hidrazinhidráttal történő kezelésénél úgy járunk el, hogy a masszát kb. 35—50 C° hőmérsékletű hidrazirihidrát vizes oldatába visszük be, majd az oldatot dekantáljuk. Az alkáliformiátos vagy alkáliacetátos kezelés pl. 1 óra hosszat tarthat és az ezt követő szárítást pedig célszerűen csökkentett nyomáson kb. 50—70 C°-on végezzük. A találmány szerinti eljárás előnyös kiviteli változata értelmében a regenerálandó katalizátor fölé pl. 1—30%-os vizes sósav oldatot rétegzünk és ehhez keverés közben hidrogénperoxidot adagolunk, míg a katalizátor szürkés-fekete színe sárgásbarnára változik, majd a keveréket szárazra pároljuk és a hidrazirihidrát oldattal történő kezelésnek vetjük alá. A regenerálandó katalizátort a fentiek szerint azonban vízgőzzel telített klórgázáram hatásának is kitehetjük, míg a katalizátor szürkésfekete színe sárgásbarnára változik, majd a masszát levegő-iátvezetéssel a felesleges klórtól mentesítjük és a hidrazirihidrát oldatos kezelést lefolytatjuk. 155834