155805. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alifás karbonsav-amidok előállítására
,155805 9 10 t) Nj(5-bróm-2-piridil)-sz»rbamid, op.: 154 ; u) N-(5-metil--2-piridil)-szorbamid, op.: 151°; v) Nj(5-imetil-j2-piridil) -2-allil-!3Hmetil-4-penténamid-hidroklorid, op.: 121°; w) N^(6-acetamidoH3-piridil)-szorbaimd, 5 op.: 238°; x) Nj(6-alliloxi-3-piridil)-undekánamid, op.: 68°; y) N-i(5-etoxikar.boiül-2-j piridil , ) j szorbamid, op.: 162°; 10 z) N-(5-etoxikarbonil-2-piridil)-3,5,5-trimetil--hexánamid, op.: 82°; aa) N^( 6-acetilamino-3-piridil)-3-etil-2-hexénamid, op.: 162;°; bb) N-(5-klór-!2-piridil)-3-etil-2-hexéniamid- 15 -hidroklorid, op.: 136°; cc) !N-(5-metil-2-piridil)-2-etil-hexánamid, nD 22 : 1,3185; dd) N-l(6-acetilamino-3-piridil)-tridekánamid, op.: 162°; 20 ee) N-metil-N-'(5-metil-2-piridil)-ll0-und lecén-amid, nD 21 : 1,5095; ff) N-<(4-metil-2-piridil)-szorbamid, op.: 210°; gg) N^(4^metil-2,-piridil)-3,5,5-tfimetil4iexánamid, op.: 53°; 25 hb.) !N-(4-metil-2-piridil)-10-undecénamid, op.: 38°. 3. példa: 7,6 g (0,05 imól) 5-arrúno-2-propoxi-piridint feloldunk 20 ml kloroforimban. Az oldathoz keverés és jeges vízzel történő hűtés közben 10 percen belül hozzácsepegtetünk 5,48 g (0,025 mól) dodekanoil-kloridot és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten további 2 órán keresztül keverjük. A reakcióelegyet ezután 200 ml jeges vízre öntjük és háromízben 100 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos oldatokat vízzel semlegesre mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot 'metanolból átkristályosítjuk és így N-(6-propoxi-3-piridil)-dodekánamidot kapunk, melynek olvadáspontja 83°. 4. példa: 3,69 g i(0,02 mól) 10-undecénsavat és 2,02 g (0,02 mól) trietilamint feloldunk 100 ml tetrahidrofuránban és az oldatot —15°-ra lehűtjük, keverés közben 2,15 g (0,02 mól) klórhangyasavas-etilésztert csepegtetünk hozzá 20 ml tetrahidrofuránban oldva, miközben a hőmérséklet nem emelkedhet —10° fölé. A 10-undecénsav és a szénsavcmono etilészter vegyes anhidridjének így előállított oldatát 15 percig —10°on keverjük, majd —8 !l2°-on hozzáadjuk 3,08 g (0,02 mól) 6-amino-nikotinsav-etilészter 20 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. A reakcióelegyet egy órán át —10°-on keverjük, majd a hűtőfürdőt eltávolítjuk és még 12 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A kivált trietilamin-hidrokloridot leszívatjuk, a szűredéket bepároljuk és az N-(5-etoxikarbonil-2-piridil)-10-undecénamidot metanolból átkristályosítjuk, op.: 74°. 5. példa: 1,84 g 1(0,01 mól) 10-undecénsavat és 2,79 g (0,01 mól) 2-amino-5-bróm-piridint feloldunk 50 ml tetraihidrofuránban, majd —10°-on keverés közben hozzácsepegtetünk 2,08 g (0,01 mól) N,iN'-jdiciklobexil-karbodiimidet 50 ml tetrahidrofuránban oldva. Egy órai —10°-on és négy órai szobahőmérsékleten történő keverés után a kicsapódott N,N'-diciklohexil-karbamidot leszávatjuk, tetrahidrofuránnal mossuk, a szűredéket bepároljuk és az N-(5-bróm~2-piridil)-10--undecénamidot metanolból átkristályosítjuk, op.: 74°. 6. példa: 2,14 g (0,01 mól) 10-undecénsavetilésztert erős keverés közben nitrogénáramban 1,08 g (0,01 mól) 6-amino-3^pikolinnal 4 órán át 230°on hevítünk. Lehűlés után a nyers N-(5^metil-2-piridil)-10-undeicénamidot metanolból átkristályosítjuk, op.: 66,5°. 7. példa: 1,84 ig (0,01 mól) 10-undecénsav és 1,4 g (0,01 mól) p-nitrofenol 50 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához —10°-on keverés közben hozzácsepegtetünk 2,08 g (0,01 mól) N,N'-diciklohexil-karbodiimidet 50 ml tetrahidrofuránban oldva. Az anyagot 1 órán át —10°-on, majd 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük, a kicsapódott N,N'-diciklohexil-karbamidot leszívatjuk, tetrahidrofuránnal mossuk és a szűredéket bepároljuk. A maradékként kapott 10-undecénsav-p-nitrof enilészterből 3,06 g-ot (0,01 mól) 50 ml kloroformban 10,8 g (0,1 mól) 6-amino'-3-pikolinníal 4 napon át állni hagyjuk. Az oldószer eljárologtatása után a nyers terméket oszlopkromatográfiás úton tisztítjuk. A termék a 6. példa szerint előállított N^(5--metil-2-piridil)-i10-u , ndecénamiddal azonos. 8. példa: 2,22 g (0,022 mól) trietilamint 50 ml abszolút éterben oldunk. Az oldathoz keverés és jeges vízzel történő hűtés közben 5 percen belül hozzácsepegtetünk 12 g (0,01 mól) 10-undecenoilkloridot 20 ml abszolút éterben, oldva. Ezután 10 percen belül hozzácsepegtetünk 1,73 g (0,01 mól) 2-^amino^5-brám-piridint '50 ml etilacetátban oldva, majd az elegyet további 2 órán keresztül keverjük. A kivált trietilamin-hidrokloridot leszívatjuk és etilacetáttal mossuk. A szűredéket az 1. példával analóg módon feldolgozzuk és így N-(5-bróm-2-piridil)-10-undecéna:midot kapunk, op.: 74°. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 S
