155805. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alifás karbonsav-amidok előállítására

155805 11 12 9. példa: 2,212 g (0,01 mól) 2^amino-5-jód^piridint feloldunk 30 ml dimetilformamidhan és 1,01 g '(0,01 mól) trietilaminban. Az oldathoz keverés és 5 jeges vízzel történő hűtés közben 10 percen belül hozzácsepegtetünk 1,86 g (0,01 mól) trimetilszilil-kloiridot 10 ml 'áiimetilformamidban oldva, majd az elegyet szobahőmérsékleten további 2 órán át keverjük. A í2-t:rimetilszilil- 10 amino-5-jód-piridin így kapott oldatához keverés és jeges vízzel történő hűtés közben hozzácsepegtetünk 1, l'l g )(0,011 mól) trietilamint, végül 2,0 g (0,01 mól) lO-undecenoil-kloridot 10 ml dimetilformamidban oldva, majd az ele- 15 gyet további 2 órán át keverjük. A reakcióelegyet 300 ml jeges vízre öntjük, a kivált terméket leszívatjuk, magas vákuumban 4 órán át 40°-on szárítjuk és metanolból átkristályosítjuk. A kapott N-!

(5-jód^2-piridil)-10-undecén- 20 amid 84°-on olvad. '(Összehasonlítható a 2. példával). 10. példa: 12. példa: 25 1,84 g (0,01 mól) 10-undecénsav 25 ml abszolút tetrahidrofuránnal készített oldatát szobahőmérsékleten 1,62 g '(0,01 mól) ;

l,l'-karbonndiimidazollal elegyítjük. A széndioxid fejlődés befejeződése után l-(10-undecenoil)-imid~ 30 ázol oldatot kapunk, ehhez hozzáadunk 1,516 g (0,01 mól) 3-amino-6-etiltio-piridint 120 ml abszolút tetrahidrofüráriban oldva és a reakcióelegyet még 10 percen át visszafolyatás közben melegítjük. A tetrahidrofurán elpárologtatása 35 után kapott maradékot 50 iml éterrel felveszszük és 50 ml vízzel háromízben extraháljuk. Az éteres oldatot bepároljuk és az N-!(6-etiltio-3-pir:idil)-10-undecéna;midot metanolból átkristályosítjuk, op.: '64°. 40 11. példa: 3,71 g (0,01 mól) N^(6-aminoH3-piridil)-10- 45 -undecénamidot 12 órán át szobahőmérsékleten állni hagyunk 20 ml piridin és 10 ml ecetsavanhidrid elegyében. A reakcióelegyet 150 g jégre öntjük, az ;N-(6-acetilamino-3-piridil)-10-undecénamid kivált kristályait leszítvatjuk, 50 majd metanolból átkristályosítjuk. Op.: 152° (lásd í2. példa g.). 55 a) 1,52 g (0,01 mól) 6^amino-3-propoxi-piridint és 1,1 g {OyOll mól) trietilamint feloldunk 50 ml kloroformban. Az oldathoz keverés és jeges vízzel történő hűtés közben 10 percen belül hozzácsepegtetünk 3,63 g i(0,01 mól) 10,11- 60 -dibróm-undekánsav-klo'ridot 35 ml kloroformban oldva, majd az elegyet további 2 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. A kloroformos oldatot háromszor vízzel mossuk, szárazra pároljuk és az N-(6-propoxi-3-piridil)j

10,- 65 11-dibrómundekánamidot metanolból átkristályosítjuk. Op.: 83°. b) 4,7(8 g (0,01 mól) N-(6-propoxi-3-piridil)-10,11-dibrómundekánamidot 5 ml abszolút etanolban oldunk, 5 g aktivált cinkport adunk hozzá nitrogénatmoszférában és az elegyet egy órán át visszafolyatás közben forraljuk. Lehűlés után a cinket szűréssel elkülönítjük, az oldatot szárazra pároljuk és a visszamaradt N-(6-propoxi^3-piridil)-10-undecénamidot metanolból átkristályosítjuk. Op.: 64°. 13. példa: a) 2,76 g <0,01 mól) ,Nw(5-aimino-2-piridil)-10--undecénamidot 5 ml piridin és 5 ml ecetsavanhidrid elegyében szolbahőmérsékleten 12 órán át állni hagyjuk, A reakcióterméket 100 g jégre öntjük, a kivált kristályos N-(5-acetilamino-2-piridil)-10-undecé:namidot leszívatjuk és metanolból átkristályosítjuk. Op.: 149°. b) Az N-^^mino^-piridi^-lO-undecénamidot a következőképpen állíthatjuk elő: 5,56 g (0,04 mól) 2^amino-5-nitro-piridint feloldunk 30 ml piridinben. Az oldathoz keverés és jeges vízzel történő hűtés közben hozzácsepegtetünk 8,12 g (0,04 mól) lO-undecenoil-kloridot és az elegyet 6 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet ezután 150 g jégre öntjük és a kivált kristályos N-t(5-nitro-2-piridil)-10-undecénamidot metanolból átkristályosítjuk. Op.: 74°. c) 3,05 g (0,01 mól) N-(5-nitro-2-piridil)-10-undecénamidot 30 ml víz, 6 ml dioxán és 6 ml metanol elegyében oldunk. 10 g vasport adunk hozzá és az elegyet nitrogénatmoszférában 90'— 93°-on 30 percig keverjük. A reakcióelegyet forrón szűrjük és a szűredéket szárazra pároljuk. Az N-{5-a!mino-2-piridil)-10-undecénamidot metanolból átkristályosítjuk. Op.: 82°. Szabadalmi igénypont: Eljárás az I. általános képletnek megfelelő új alifás karbonsavamidok, továbbá szervetlen és szerves savakkal képezett addiciós sóik előállítására, — ebben a képletben RÍ—CO— valamely 6—14 szénatomos alkánsav, alkénsav vagy alkapoliénsav acilgyökét, R2 halogénatomot, rövidszénláncú alkil-, alkoxi-, alkeniloxi-, alkiltio-, alkeniltio-, alkanoilamino- vagy alkoxikarbonil-csoportot, R3

hidrogénatomot, vagy. rövidszénláncú alkilgyököt jelent — azzal jellemezve, hogy a) valamely 'II. általános képletű savat — e képletben R!—CO— jelentése az előbbivel azonos — vagy ennek reakcióképes funkcionális származékát valamely III. általános képletű magban helyettesített aminopiridinnel, vagy magban helyettesített alkilaminopiridinnel — e képletben R2 és R3 jelentése az előbbivel azonos vagy ezek valamilyen- reakcióképes funk-