155706. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilpolimerek halogénezésére
155706 11 reakcióidőt jelen esetben 6 órára meghosszabbítjuk. A kapott eredményeket a következő III. táblázatban összefoglaljuk: 12 III. táblázat Kísérlet Fajsúly 20/20 C° g/ml Klór % Fajlagos viszkozitás Porozitás pórustérfogat ml/g pórusátmérő mikron VICAT-féle penetrációs hőmérséklet C° Üvegfázissá való átalakulási hőmérséklet Hőstabilitás: dehidroklórozási K-állandó 180 C°-on, óra-1 0,460 • 10~3 0,200 • 10~3 Technológiai hőstabilitás „mustár"-szín „ámbra"-szín nagyobb mint 140 perc nagyobb mint 140 perc E 1,510 63,3 0,467 0,16 0,70 118 102 F 1,555 67,0 0,462 0,15 0,70 142 130 50 perc 90 perc Kísérlet IV. táblázat g/ml Fajsúly 20/20 C° Klór % Fajlagos viszkozitás Porozitás pórustérfogat ml/g pórusátméfő mikron VICAT-féle penetrációs hőmérséklet C° Üvegfázissá való átalakulási hőmérséklete" G 1,535 65,2 0,460 0,11 0,66 127 111 H 1,560 67,3 0,466 0,11 0,70 143 131 (IV. táblázat folytatása) Kísérlet Hőstabilitás: dehidroklórozási K-állandó 180 C°-on, óra-1 Technológiai hőstabilitás 10 15 20 25 5. példa Az 1. példa szerinti, 2 liter befogadóképességű reakcióedényben dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy fotokémiai aktiválás helyett peroxidos katalizátorokat használunk. Különböző kísérleteket végzünk eltérő reakciókörülmények között, különböző peroxidos katalizátorokkal és eltérő hőmérsékleteken. Az első (G) kísérletben 300 g SICRON 548 FM por alakú kiindulóanyagot a reakcióedénybe előkészítünk és ehhez 3 g oldott tercier-butil-perpivalátot tartalmazó 120 ml kloroformot adagolunk. A két komponenst 85 percig keverésben tartjuk, miután teljesen száraz port kapunk. Ezután az előbb leírt módszerrel a porkeveréket 4 óra hosszat 45 C°-on klórozzuk. A kapott termék jellemzőit a IV. táblázatban részletezzük. A második (H) kísérletben a (G) kísérleti körülmények között dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy katalizátorként kloroformban oldott 3 g di-izopropil-peroxidikarbonátot használunk. 4 óra hosszat 36 C°-on végezzük a klórozást, az így kapott utánklórozott polimer jellemzőit szintén az alábbi IV. táblázatban szemléltetjük. 35 40 45 50 55 60 0,490 H 0,450 „mustár"-szín „ámbra"-szín 40 perc 50 perc 140 perc >140 perc szitamaradék % szitamaradék % 6. példa Kiindulóanyagként 5% kémiailag kötött vinilacetátot tartalmazó SICRON 945 jelölésű vinilklorid-vinilacetát-kopolimert alkalmazunk, amelyet szuszpenziós módszerrel állítottak elő. A kiindulóanyag tulajdonságait az alábbiakban részletezzük : Fajlagos viszkozitás 25 C°-on 0,495 Fajsúly 20/20 C g/ml 1,398 Klór % 55,2 Részecskeméretek: szitamaradék % 40 mesh lyukbőségű szitán (~14 DIN)) = 0 60 mesh lyukbőségű szitán (~24 DIN) = 0 80 mesh lyukbőségű szitán (~30—40 DIN) = 1 szitamaradék % 100 mesh lyukbőségű szitán (~40 DIN) = 2 30 szitamaradék % 140 mesh lyukbőségű szitán (~60 DIN) = 40 szitamaradék % 200 mesh lyukbőségű szitán (~80 DIN) = 25 200 mesh (-80 DIN) szitán áthull 32% VICAT-féle penetrációs hőmérséklet C° 85 Üvegfázissá való átalakulási hőmérséklet C° 78 Hőstabilitás: dehidroklórozási K-állandó 180 C°-on, óra-1 1,460-10~ 3 Technológiai hőstabilitás 190 C°-on „mustár"-szín 25 „ámbra"-szín 50 A kiindulóanyagot az 1. példa szerint 20 literes reakcióedényben dolgozzuk fel; 1000 g kopolimert 400 ml kloroformmal elkeverünk és a keveréket vízmentes klórgázzal 20 C°-on 4 óra hosszat klórozzuk. A reakció során 70 Wattos higanynyomású UV-lámpát használunk aktiváláshoz. Az így kapott polimer tulajdonságait a következőkben részletezzük: Fajlagos viszkozitás 25 C°-on 0,455 Fajsúly 20/20 C°, g/ml 1,540 Klór % 63,0 Részecskeméretek: szitamaradék % 40 mesh lyukbőségű szitán (~14 DIN) = 0 60 mesh lyukbőségű szitán (~24 DIN) = 0 80 mesh lyukbőségű szitán (~30—40 DIN) = 4 szitamaradék % 100 mesh lyukbőségű szitán (~40 DIN) = 5 szitamaradék % 140 mesh lyukbőségű 65 szitán (~60 DIN) — 48 szitamaradék % szitamaradék % <?
