155706. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilpolimerek halogénezésére
155706 9 10 Fajsúly 20/20 g/ml 1,535 VICAT-féle penetrációs hőmérséklet 128 C° Termikus stabilitás D.H.C. állandó értéke 0,375 • 10~3 óra" 1 Technológiai hőstabilitás 190 C-on „mustár"-szín 60 perc Technológiai hőstabilitás 190 C°-on „ámbra"-szín 140 perc 2. példa Az 1. példa szerinti berendezésben dolgozunk és az 1, példa szerinti típusú polivinilkloridot használjuk kiindulóanyagként. Az 1. példa szerinti műveleti körülmények betartásával 2, illetve 4 óra hosszat klórozunk, amikor is az alábbi jellemző tulajdonságokkal rendelkező utánklórozott polivinilkloridot nyerjük: Reakcióidő 2 óra 4 óra Fajlagos viszkozitás 25 Cp -on 0,468 0,465 Klór 64% 68,2% Fajsúly 20/20 C° g/ml 1,52 1,57 VICAT-féle penetrációs hőmérséklet, C° 122 146 Dehidroklórozási állandó, (D.H.C.) 180 C°-on óra-1 0,480-10-3 0,280-10~3 Üvegfázissá váló átalakulási hőmérséklet, C° 108 140 Technológiai termikus stabilitás „mustár"-szín 190 C°-on 50 perc 90 perc „ámbra-szín" 190 C°-on 130--140 perc A kapott utánklórozott termék tulajdonságaiból megállapítható az, hogy a klórozási reakció időtartamának növelése az utánklórozott vinilklorid termék kémiailag kötött klórszazaiékának növekedését eredményezi. Emellett a termék hőstabilitása és VICAT-féle penetrációs hőmérséklete is emelkedik. 3. példa Az 1. példa szerinti berendezésben dolgozunk és kiindulási aayagként is az 1. példa szerinti típusú polivinilkloridot használjuk. E kísérlet során a polivinilklorid/kloroform súly/térfogat arányát változtatjuk, ennek megfelelően különböző időtartam szükséges a polimerből és kloroformból álló száraz porszerű keverék előállítására. A reakciókörülményeket az alábbi I. táblázatban szemléltetjük: I. táblázat Kísérlet Sicron 548 FM, g Kloroform, ml A B C D 200 200 200 200 0 10 55 85 (I. táblázat folytatása) Kísérlet A B C D 5 Száraz, porszerű keverék kialakításhoz szükséges idő, perc — 10 50 70 Klórozási idő, órákban 4 4 4 4 Klórozási hőmérséklet, C° 26 28 25 25 10 A kapott klórozott polimerek jellemző tulajdonságait a következő II. táblázatban foglaljuk össze: II. táblázat 15 Kísérlet B D 59% 61,7% 63,5% 67,2% Klór Fajlagos viszkozitás 0,441 0,450 0,460 0,465 20 Fajsúly 20/20 g/ml 1,455 1,490 1,510 1,560 Tg C° 88 93 101 131 VICAT-féle penetrációs hő-25 mérséklet, C° 95 103 116 140 Hőstabilitás: dehidroklórozási K-állandó (180 C°) óra-1 1,330-10-3 1,030-10-3 0,680-10-3 0,370-lO" 3 30 Technológiai termikus stabilitás „mustár"-szín 190 C°-on 15 perc 30 perc 40 perc 70 perc 35 „ámbra"-szín 190 C° 80 perc 100 perc 110 perc 140 perc Megjegyzés: A táblázatban alkalmazott Tg rövidítés az üvegfázissá való átalakulási hőmérsék-40 letet jelöli. A kapott eredményekből megállapítható az, hogy a kloroform (vagy általában a klóralkán) mennyiségének növelése, egyébként azonos reakciókörülmények között, jelentősen emeli a klóro-45 zási sebességet (és ennek megfelelően a kémiailag kötött klór mennyiségét), ily módon jobb ellenállóképességű és hőstabilitású termékek előállítását teszi lehetővé. 4. példa 5Q Ebben a példában 20 literes befogadóképességű reaktorban dolgozunk és különböző kísérleteket végzünk eltérő reakciókörülmények között, emellett a reakciókomponensek súlyarányait is változtatjuk. 55 Az első (E) kísérletben 1000 g SICRON FM-et porformában 23 C°-on 3 óra leforgása alatt 400 ml kloroformmal elkeverünk, 3 óra eltelte után a porszerű keverék száraz állapotba kerül. Ezt követően a klórozást a szokásos műveleti g0 körülmények között nagy nyomású higany-típusú ibolyántúli fényt sugárzó lámpa jelenlétében végezzük. A klórozási reakciót 16 C° átlaghőmérsékleten 4 óra hosszat folytatjuk. A második (F) kísérletet az előzőekkel azonos 65 reakciókörülmények között végezzük, csupán a t
