155706. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilpolimerek halogénezésére

7 A találmány szerinti eljárással nyert vinilklorid polimereket és/vagy kopolimereket hasonló gépekben és berendezésekben dolgozhatjuk fel, mint amilyeneket a normál, nem utánklórozott polimerek vagy kopolimerek feldolgozásánál használunk. Példaként megemlítjük, hogy amennyiben merev vinil-lemezek előállítását hengerszékes keverő segítségével állítjuk elő, akkor az 56,7—70% kémiailag kötött klórt tartalmazó, utánklórozoít polivinilklorid feldolgozására a 180—220 C° közötti hőmérséklettartomány bizonyult a legelőnyösebbnek. A találmány szerinti eljárással készített klórozott polimereket hasonlóképpen lágyíthatjuk, mint a szokásos eljárással nyert vinilpolimereket és kopolimereket, egyes esetekben; a szokásos lágyítószerek hatékonysága utánklórozott polimerek esetében kisebb, mint nem utánklórozott termékeknél. A találmány szerinti eljárással klórozott polimer anyagokat tartalmazó öntőgyanta-készítményeket akként állítjuk elő, hogy a polimer anyagot töltőanyagokkal, stabilizátorokkal, lágyítószerekkel, színezékekkel, pigmentekkel, kenőanyagokkal és tapadástcsökkentő anyagokkal elkeverjük. A felhasznált segédanyagok fajtái megegyeznek a normál polivinilkloridnál használt segédanyagokkal. A találmány szerinti eljárás részleteit a következő példák kapcsán ismertetjük: 1. példa Szuszpenzációs módszerrel előállított, kereskedelmi minőségű nagyporozitású, SICRON 548 FM polivinilklorid mintát (gyártja: Societa Edison, Azienda Chimica-Milano) használunk kiindulóanyagként. A kiindulóanyag jellemző tulajdonságai az alábbiak: fajlagos viszkozitás 25 C°-on 0,467 A részecskék porozitása: a) a pórusok átlagos térfogata 0,27 ml/g b) a pórusok átlagos átmérője 0,48 mikron Részecskeméretek: szitamaradék % 40 mesh lyukbőségű szitán (~14 DIN) = 0 szitamaradék % 60 mesh lyukbőségű szitán (~24 DIN) = 0 szitamaradék % 80 mesh lyukbőségű szitán (~30—40 DIN) = 0 szitamaradék % 100 mesh lyukbőségű szitán (~40 DIN) = 0 szitamaradék % 140 mesh lyukbőségű szitán (~60 DIN) = 41 szitamaradék % 200 mesh lyukbőségű szitán (~80 DIN) = 40 200 mesh (~80 DIN) lyukbőségű szitán 19% áthull. Fajsúly 20/20 g/ml 1,40—1,41 Klórtartalom (Schoeninger-módszer) 56,4% Dehidroklórozási K-állandó 180 C°-on, nitrogénlégkörben, óra-1

1,620 • 10-'

3 Technológiai hőstabilitás 190 C°-on „mustár"-szín 30 perc 8 Technológiai hőstabilitás 190 C°-on „ámbra"-szín 100 perc Másodrendű üvegfázissá való 5 átalakulási hőmérséklet (Tg) = 81 C° VICAT-féle penetrációs hőmérséklet = 87 C° A fenti kiindulóanyagot olyan berendezésben klórozzuk, amely lényegében egy forgó és egy ál-10 ló részből áll. A forgó részt egy reakciólombik képezi (a leírt példák kivitelezését két különböző, éspedig 2 és 20 liter befogadóképességű lombikban végeztük), amelynek forgástengelye 5°-kal a függőlegestől eltér. A lombikot elektro-15 motorral hajtjuk meg és a kétliteres lombikot 38 fordulatszám/perc, a húszliteres lombikot pedig 19 fordulatszám/perc sebességgel forgatjuk. A forgó részhez gömbilleszkedésű, szorosan zárókötéssel rögzített álló rész a klóradagoló veze-20 tékrendszerből, a klóralkángőzök hűtésére és kondenzálására szolgáló hűtőrendszerből, valamint osztott hengerből áll, mely a klóralkán vagy a katalizátor oldat tárolótartályaként használható. A reakció közben képződő klór—sósav-feles! e-25 get nátriumhidroxid oldattal működtetett abszorpciós edénybe vezetjük. A fentiekben leírt, forgásban tartott kétliteres lombikot a reakció kezdetén nitrogénárammal átöblítjük, majd a lombikba 200 g por ala-30 kú polivinilkloridot előkészítünk. A keverést megindítjuk és 80 térfogatrész kloroformot (40 rész kloroform/100 súlyrész polimer) lassú ütemben 23 C° hőmérsékleten a lombikban előkészített polivinilkloridhoz adagoljuk. Az adagolás 35 befejezése után a lombikba adagolt kloroformot 70 percig még keverésben tartjuk. Ezután vízmentes klórgázáramot vezetünk a porszerű masszába és a klórozási műveletet 40 125 Watt teljesítményű Wood-fényt kibocsátó lámpa jelenlétében végezzük. A klórozási reakciót 30 C°-on 3 óra hosszat folytatjuk, ezt követően a klórgázáramot meg-45 szakítjuk, a lámpát leoltjuk és a továbbklórozott polivinilkloridot kinyerjük. A végtermék jellemző tulajdonságai a következők : 50 fajlagos viszkozitás 25 G°-on 0,463 klórtartalom 65 % szitamaradék % 40 mesh lyukbőségű szitán (~14 DIN) = 0 szitamaradék % 60 mesh lyukbőségű 55 szitán (~24 DIN) = 0 szitamaradék % 80 mesh lyukbőségű szitán (~30—40 DIN) = 0 szitamaradék % 100 mesh lyukbőségű szitán (~40 DIN) = 1 ~x szitamaradék % 140 mesh lyukbőségű 60 szitán (-60 DIN) = 52 szitamaradék % 200 mesh lyukbőségű szitán (~80DIN) = 35 200 mesh (-80 DIN) lyukbőségű szitán 12% áthull. 4