155695. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinolinszármazékok előállítására

155695 13 metil-7-etoxi-4-hidroxi-6-n-oktiloxikinolin-3--karboxilát, op. 251—253°; metil-4-hidroxi-7-izopropoxi-6-n-oktiloxikinolin-3-karboxilát, op. 239—241°; n-propil-4-hidroxi-7-metoxi-6-n-oktiloxikinolin-3-karboxilát, op. 232—234°; metil-4-hidroxi-7-metoxi-6-n-noniloxikinolin-3-karboxilát, op. 245—246°; metil-7-etoxi-4-hidroxi-6-n-noniloxikinolin-3--karboxilát, op. 247—249°; metil-4-hidroxi-7-izopropoxi-6-n-noniloxikinolin-3-karboxilát, op. 222—225°; metil-6-n-deciloxi-4-hidroxi-7-metoxikinolin-3-karboxilat, op. 237—239°; metil-4-hidroxi-7-metoxi-6-n-oktiloxikinolin-3-karboxilát, op. 247—249°; metil-7-etoxi-6-n-heptiloxi-4-hidroxikinolin-3-karboxilát, op. 257—259°; metil-7-etoxi-4-hidroxi-6-n-undeciloxikinolin-3-karboxilát, op. 249—250° és metil-6-n-deciloxi-4-hidroxi-7-izopropoxikinolin-3-karboxilát, op. 225—227°. 5. példa A 4. példában leírt módon készült 5,6 g 6-n-deciloxi-7-etoxi-4-hidroxikinolin-3-karbqnsavat visszafolyató hűtő alatt egy óra hosszat 56 ml foszforoxikloriddal melegítettünk. A foszforoxiklorid feleslegét csökkentett nyomás alatt elűztük, és a 4-klór-6-n-deciloxi-7-etoxikinolin-3--karbonilkloridöt tartalmazó maradékot visszafolyató hűtő alatt 15 percig 56 ml n-propanollal melegítettük. A propanol feleslegét elűztük, a maradékot 56 ml ecetsavban oldottuk, és 5,6 g nátriumacetáttal kezeltük. Az oldatot 2V4 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítettük, majd 400 ml vízbe öntöttük. A kapott szilárd anyagot szűrőn elválasztottuk, megszárítottuk, és dimetilformamidból átkristályosítva 4,4 g n-propil-6-n-deciloxi-7-etoxi-4-hidroxikinolin-3--karboxilátot kaptunk 205—207° olvadásponttal. A következő vegyületeket hasonló módon készítettük a 4. példában leírt módon előállított megfelelő karbonsavból és propán-2-olból: izopropü-7-n-butoxi-6-n-deciloxi-4-hidroxikinolin-3-karboxilát, op. 213—215°. izopropil-6-n-deciloxi-7-etoxi-4-hidroxikinolin-3-karboxilát, op. 198—200°. 6. példa A 2. példában leírt módon készült 5,0 g dietil-4-deciloxi-3-etoxianilinometilénmalonátot és 4,4 ml foszforoxikloridot együtt vízfürdőn 3 óra hosszat melegítettünk. A fölös foszforoxidot csökkentett nyomás alatt elűztük, a maradékot 20 ml metanolban oldottuk, és az oldatot 100 ml jéghideg vízbe öntöttük. A keveréket nátronlúggal közömbösítettük, a csapadékot szűrőn elválasztottuk, vízzel mostuk, megszárítottuk, és petroléterből (fp. 60—80°) átkristályosítva etil-4--klór-6-n-deciloxi-7-etoxikinolin-3-karboxilátot kaptunk 82,5—83,5° olvadásponttal. A kapott észterből 3,0 g-ot visszafolyató hűtő 14 alatt egy óra hosszat 6,0 g vízmentes nátriumacetátot tartalmazó 30 ml jégecettel melegítettünk, és a keveréket 100 ml vízbe öntöttük. A terméket szűrőn elválasztottuk, és ecetsav és 5 metanol elegyéből az 1. példában leírt módon átkristályosítva etil-6-n-deciloxi-7-etoxi-hidroxikinolin-3-karboxilátot kaptunk 241—244° olvadásponttal. A termék azonosnak bizonyult az 1. példában leírt termékkel. 10 Hasonló módon készült az etil-4-hidroxi-7-metoxi-6-n-oktiloxikinolin-3-karboxilát 258—260° olvadásponttal. 15 7. példa Az 1. példában leírt módon készült 8,3 g etil-6-n-deciloxi-7-etoxi-4-hidroxikinolin-3-karboxilátnak 300 ml metanollal készült oldatát és 10 ml tömény kénsavat visszafolyató hűtő alatt 20 12 óra hosszat melegítettük, és vákuumban bepárolva jeges vízbe öntöttük. A csapadékot kiszűrtük, vízzel mostuk, megszárítottuk, és dimetilformamidból átkristályosítva metil-6-n-deciloxi-7-etoxi-4-hidroxi-kinolin-3-karboxilátot kap-25 tunk 245—248° olvadásponttal. A termék nem szállította le egy 4. példa szerint készült minta olvadáspontját. A következő vegyület hasonló módon készült, de metanol helyett n-propanolt felhasználva: 30 n-propil-6-n-deciloxi-7-etoxi-4-hidroxikinolin-3-karboxilát, op. 203—206°. 8. példa 35 10 ml ecetsavban feloldott 1,0 g etil-6-n-deciloxi-7-etoxi-4-merkaptokinolin-3-karboxilátot 1,2 ml 30%-os hidrogénperoxidnak 10 ml ecetsavval készült oldatával kezeltünk. Az oldatot vízfürdőn két óra hosszat melegítettük, további 1,2 ml 40 hidrogénperoxiddal kezeltük, és további 2 óra hosszat melegítettük. Az oldatot vízzel hígítottuk, és a terméket kloroformmal extraháltuk. A mosott és megszárított kivonatokat bepárolva szilárd maradékot kaptunk; ezt etanollal eldör-45 zsöltük, és kétszer ecetsavból átkristályosítva etil-6-n-deciloxi-7-etoxi-4-hidroxikinolin-3--karboxilátot kaptunk 235—238° olvadásponttal. A termék olvadáspontját nem szállította le egy 1. példa szerint készült minta, és a vékonyréte-50 ges kromatográfiai jellegzetességeik is azonosak voltak. A kiindulási anyagként alkalmazott merkaptovegyületet a következőképpen nyertük: 1,10 g nátriumot feloldottunk 180 ml vízmen-55 tes etanolban, és az oldatot kénhidrogénnel telítettük. A 6. példában leírt módon készült 17,5 g etil-4-klór-6-deciloxi-7-etoxikinolin-3-karboxilátot (op. 82,5—83,5°) adtunk az oldathoz, majd egy óra hosszat visszafolyató hűtő alatt 60 melegítettük, vízbe öntöttük, és sósavval megsavanyítottuk. A terméket kloroformmal extraháltuk. A kivonatot mosás és bepárlás után etanolból átkristályosítva 10,0 g etil-6-n-deciloxi-7--etoxi-4-merkaptokinolin-3-karboxilátot kaptunk 65 narancsszínű szilárd anyag alakjában 203—206° 7