155695. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinolinszármazékok előállítására

155695 11 12 szült l-(2-hidroxi-4-nitrofenoxi)-n-oktánból (op. 46—49°) és n-propilbromidból. Az l-(2-hidroxi-4-nitrofenoxi)-n-oktán a fent leírt eljárással készült a 4-nitrokatechin mononátriumsójából és n-oktilbromidból. b) Etil-4-hidroxi-7-izopropoxi-6-n-oktiloxikinolin-3-karboxilát (op. 215—217°) l-(2-izopropoxi-4-nitrofenoxi)-n-oktánból (op. 43—44°), ez készült l-(2-hidroxi-4-nitrofenoxi)-n-oktánból és izopropilbromidból. c) Etil-4-hidroxi-7-izopropoxi-6-n-noniloxikinolin-3-karboxilát (op. 203—205°) l-(2-izopropoxi-4-nitrofenoxi)-n-nonánból (op. 43—45°), ez készült l-(2-hidroxi-4-nitrofenoxi)-n-nonánból (op. 42—45°) és izopropilbromidból. Az l-(2--hidroxi-4-nitrofenoxi)-n-nonán a fent leírt eljárással készült a 4-nitrokatechin mononátriumsójából és n-nonilbromidból. d) Etil-7-etoxi-4-hidroxi-6-n-noniloxikinolin-3--karboxilát (op. 243—245°) l-(2-etoxi-4-nitrofenoxi)-n-nonánból (op. 40—42°), ez készült l-(2-hidroxi-4-nitrofenoxi)-n-nonánból (op. 42— 45°) és etil-toluol-p-szulfonátból. Az l-(2-hidroxi-4-nitrofenoxi)-n-nonán a fent c) alatt leírt eljárással készült. e) Etil-7-n-butoxi-6-n-deciloxi-4-hidroxikinolin-3-karboxilát (op. 239—242°) l-(2-n-butoxi-4-nitrofenoxi)-n-dekán (op. 35—37°), ez készült l-(2--hidroxi-4-nitrofenoxi)-n-dekánból (46—48°) és n-butiljodidból. Az l-(2-hidroxi-4-nitrofenoxi)-n-dekán a fent leírt eljárás szerint készüH. f) Etil-7-etoxi-6-n-heptiloxi-4-hidroxikinolin-3-karboxilát (op. 252—253°) l-(2-etoxi-4-nitrofenoxi-n-heptánból (op. 36—38°), ez készült l-(2-hidroxi-4-nitrofenoxi)-n-heptánból (op. 43— 45°) és etil-toluol-p-szulfonátból. Az l-(2-hidroxi-4-nitrofenoxi)-n-heptán a fent leírt módon készült a 4-nitrokatechin mononátriumsójából és n-hepti1

bromidból. g) Etil-7-sec.butoxi-6-n-deciloxi-4-hidroxikinolin-3-karboxilát (op. 177—179°) l-(2-sec.butoxi-4-nitrofenoxi)-n-dekánból (op. 33—36°), ez készült l-(2-hidroxi-4-nitrofenoxi)-n-dekánból és sec.butilbromidból. Az l-(2-hidroxi-4-nitrofenoxi)-n-dekán a fent leírt módon készült. h) Etil-7-etoxi-4-hidroxi-6-n-undeeiloxikinolin-3-karboxi]át (op. 289—241°) l-(2-etoxi-4-nitrofenoxi)-n-undekánból (op. 48—50°), ez készült l-(2-hidroxi-4-nitrofenoxi)-n-undekánból (op. 42—44°) és etil-toluol-p-szulfonátból. Az l-(2--hidroxi-4-nitrofenoxi)-n-undekán a fent leírt módon készült a 4-nitrokatechin mononátriumsójából és n-undecilbromidból. i) Etil-6-n-deciloxi-4-hidroxi-7-n-propoxikinolin-3-karboxilát (op. 244—245°) l-(4-nitro-2-n-propoxifenoxi)-n-dekánból (op. 59—61°), ez készült l-(2-hidroxi-4-nitrofenoxi)-n-dekánból és n-propilbromidból. Az l-(2-hidroxi-4-nitrofenoxi)-n-dekán a fent leírt módon készült. 3. példa 5 154 g l-(2-metoxi-4-nitrofenoxi)-n-dekánt (készült az 1. példa szerint) hidrogénnel 1 liter etilacetátban faszénre felvitt 5%-os palládiumkatalizator jelenlétében légköri nyomáson és szobahőmérsékleten l-(4-amino-2-metoxifenoxi)-n-de-10 kánná redukáltunk. Az oldatot leszűrtük, a szüredéket 108 g dietil-etoximetilén-malonáttal kezeltük, és a csökkentett nyomás alatt bepárolva dietil-4-n-deciloxi-3-metoxianilinometüén-malonátot kaptunk 68° olvadásponttal. A terméket 15 feloldottuk 200 ml foszforoxikloridban, és vízfürdőn 3 óra hosszat melegítettük. A foszforoxiklorid feleslegét vákuumban elűztük, és a maradékot 2 1 jégecetben oldottuk. Az oldatot 200 g vízmentes nátriumacetáttal kezeltük, visszafo-20 lyató hűtő alatt keverés közben 6 óra hosszat melegítettük, és 12 1 jéghideg vízbe öntöttük. A kívánt szilárd csapadékot szűrőn elválasztottuk, vízzel és etanollal mostuk, és kb. 90°-on megszárítva 160 g etil-6-n-deciloxi-4-hidroxi-7-met-25 oxikinolin-3-karboxilátot kaptunk 240—250° olvadásponttal; ez azonosnak bizonyult az 1. példa szerint készült termékkel. Egy minta ecetsavból és metanolból az 1. példában leírt módon átkristályosítva 252—256°-on olvadt. 30 A következő vegyület hasonló módon készült: etil-6-n-deciloxi-4-hidroxi-7-izopropoxikinolin-3-karboxilát (op. 194—196°) l-(2-izopropoxi-4-nitrofenoxi)-n-dekánból (op. 45,5—47,5°), ez készült az 1. példában leírt módszer szerint 35 l-(2-hidroxi-4-nitrofenoxi)-n-dekánból és izopropilbromidból. 4. példa 40 50 g etil-6-deciloxi-7-etoxi-4-hidroxikinolin-3--karboxilátot (készült az 1. példában leírt módon) visszafolyató hűtő alatt 50 g nátriumhidroxidot tartalmazó 500 ml etanolból és 500 ml vízből álló elegyben 1 óra hosszat forraltuk. 45 A kapott oldatot megzavarosodásig vízzel hígítottuk, majd forrón Hyflo Supercelen át szűrtük. A szüredéket tömény sósavval megsavanyítva 48 g 6-n-deciloxi-7-etoxi-4-hidroxikinolin-3--karboxilsavat (op. 260—262°) kaptunk, ennek 50 olvadáspontja dimetilformamidból való átkristályosítás után 263—264° volt. Ebből a savból 65 g-ot 1,4 1 metanolban szuszpendáltunk, 65 ml bórtrifluoriddietiléter komplexszel kezeltük, és a keveréket visszafolyató hűtő alatt keverés köz-55 ben IV2 óra hosszat melegítettük. Ezután az oldatot 5 1 jéghideg vízbe öntöttük, a kapott szilárd anyagot szűrőn elkülönítettük, vízzel mostuk, és forró ecetsavban oldva, forrón szűrve, és a terméket forró metanol hozzáadásával kicsap-60 va 51 g metil-6-n-deciloxi-7-etoxi-4-hidroxikinolin-3-karboxilátot kaptunk, 247—249° olvadásponttal. Hasonló módon készültek a következő vegyületek a megfelelő etilészterekből (előállítva az 1. 65 és 2. példa szerint) kiindulva: 6