155671. lajstromszámú szabadalom • Eljárás lineáris poliészterek előállítására
3 vagy egy kondenzált bórsav, mono- vagy dialkilvagy aril- vagy alkiloxi- vagy ariloxibórsav vagy pedig szabad vagy semlegesített tetrahidroxobórsav és legfeljebb 18 szénatomos alifás vagy aromás mono- vagy dikarbonsavak, amelyek a min- 5 denkori bórsavval végzett kondenzációhoz alkalmas fenolos OH-csoportot tartalmazhatnak, kevert anhidridjeit alkalmazzuk 0,01—0,07 mól% mennyiségben a beadagolt dikarbonsavbiszdiolészterre vonatkoztatva. A polikondenzációs kata- 10 lizátorként alkalmazott ortobórsav vagy kondenzált bórsav, mono-, dialkil-, aril-, alkiloxi-, ariloxibórsav és a megadott dikarbonsavak kevert anhidridjeit donátoratomokat tartalmazó vegyületekkel adduktumként is alkalmazhatjuk. 15 A polikondenzáció során kiindulási anyagként alkalmazott dikarbonsavbiszdiolészterek ismert módon állíthatók elő. Dikarbonsavak rövidszénláncú alkoholokkal, előnyösen metanollal képzett észtereiből indulunk ki, és ezeket a dikarbonsav- 20 észtereket a kívánt diolokkal átészterezzük. A rövidszénláncú alkoholt hőmérsékletemelés közben folyamatosan ledesztilláljuk az egyensúlyi rendszerből. Az átészterezés során katalizátorként előnyösen cink-, kobalt- vagy mangánacetátot alkal- 25 mázunk; megfelelőek azonban a biszszaliciláto-bórsav cink-, kobalt- és mangánsói. A három utóbbi vegyület katalizátorként való alkalmazása az átészterezés során azzal az előnnyel jár, hogy az átészterezés után közvetlenül, további katali- 30 zátor hozzáadása nélkül végezhetjük a polikondenzációt, mert ez a három vegyület a találmány szerint polikondenzációs katalizátorként is működik. A dikarbonsavbiszdiolészterekhez, amelyeket a 35 találmány szerinti eljárással polikondenzáluhk, előnyösen 1 vagy 2 aromás gyűrűt tartalmazó aromás dikarbonsavakat használunk, adott esetben legfeljebb 20% előnyösen 6—10 szénatomos alifás és/vagy cikloalifás dikarbonsavval készí- 40 tett elegyben. Alkalmas aromás dikarbonsavak például, az izoftálsav, 2,6-naftalindikarbonsav, 4,4'-difenildikarbonsav, szulfonildibenzoesav és előnyös a tereftálsav, alifás dikarbonsavként megfelel például a szebacinsav, hexahidrotere- 45 ftálsav és 1,2-ciklobután-dikarbonsav. A dikarbonsavbiszdiolésztereinek diolkomponenseiként előnyösen 2—8 szénatomos alifás és/vagy cikloalifás diolokat, pl. tri- és tetrametilénglikolt, 2,2-dimetil-propándiol-l,3-at, 1,2-di- 50 metilolciklobutánt, 1,4-dimetilolciklohexánt és különösen etilénglikolt használunk. A dikarbonsavak és diolok helyettesítve lehetnek pl. metoxil-, etoxil-, szulfonil- vagy egy alkálifémszulfonátcsoporttal, hacsak az nem zavarja a poli- 55 kondenzációt. A dikarbonsavbiszdiolészterek polikondenzáció jához katalizátorként a találmány szerint az alábbi bórtartalmú vegyületeket alkalmazzuk. a) Ortobórsav H3BO3 vagy egy, a H4B2O5... 60 (HB02)„ sorozatba tartozó kondenzált bórsav és egy vagy több, legfeljebb 18 szénatomos olyan alifás vagy aromás mono- vagy dikarbonsav kevert anhidridjeit, amelyek még alkalmas fenolos OH-csoportokat tartalmazhatnak a bórsavval va- 65 4 ló kondenzációhoz. Az alábbi, ezekre a vegyületekre vonatkozó példákban csak a karbonsavkomponenseket mutatjuk be a kondenzációképes fenolos OH-csoportok nélkül: trisz-(triklóracetáto)-borát B(OCOCCl3 ) 3 trisz-(trifluoracetáto)-borát B(OCOCF3 ) 3 triszpropionsavborát B(OCOCH2 —CH 3 ) 3 trisz-n-vaj savborát (B (OCOCH2 —CH 2 —CH 3 ) 3 /CH3 trisz-izovaj savborát B(OCOCH)3 \CH3 /CH3 trisz-izovaleriánsavborát B(OCOCH2 —CH) 3 \CH3 trisz-n-kapronsavborát B(OCOCH2 —CH 2 —CH 2 —CH 2 —CH 3 ) 3 triszsztearinsavborát B [OCO—(CH2 )ie—CH 3 ] 3 triszbenzoátoborát B(OCOC6 H 5 ) 3 trisz-p-toluilsavborát B(OCOC6 H 4 —CH 3 —p) 3 ftálsavborát (C6 H 4 C 2 0 4 )3B 2 ftálsavborát (C6 H 4 C 2 0 4 ) 3 B 2 tetraacetáto-diborát OB2 (OCOCH 3 ) 4 tetra-trifluoracetáto-diborát OB2 (OCOCF 3 ) 4 acetáto-metaborát (OBOCOCH3 ) n Ezeket a vegyületeket donátor-atomokat, így O, S, N atomokat tartalmazó vegyületekkel, pl. dimetilaminnal képzett adduktumok alakjában is alkalmazhatjuk. Az ilyen adduktumok példái: dimetilamin-triszacetátoborát-adduktum (CH3 ) 2 HN -B(OCOCH 3 ) 3 dimetilamin-triszbenzoátoborát-adduktum (CH3 ) 2 HN -B(OCOC 6 H 5 )3 b) Mono- vagy di-alkil-, aril-, alkiloxi- vagy ariloxibórsav és egy vagy több, legfeljebb 18-szénatomos alifás vagy aromás mono- vagy dikarbonsav kevert anhidridjei pl.: etilbórsav-diacetát (C2 H 5 )B(OCOCH 3 )2 dietilbórsav-acetát (C2 H 5 )B(OCOCH 3 ) difenilbórsav-acetát (C6 H 5 ) 2 B(OCOGH 3 ) 1-hidroxi-antrakinonil-bórdiacetát (C14 H 7 0 3 )B(OCOCH 3 ) 2 8-hidroxi-kinolinil-bórdiacetát (NC9 H 6 0)B(OCOCH 3 ) 2 A karbonsavkomponensek természetesen itt is tartalmazhatnak még alkalmas fenolos OH-csoportokat a mindenkori bórsavval való kondenzációhoz. Ezek a fenolos OH-csoportok azonban a lekötött vegyületekből is származhatnak, amint az a két utolsó példából, az 1-hidroxi-antrakinonil-bórdiacetátból és a 8-hidroxi-kinolinü-bórdiacetátból is kitűnik. A b) pont alatt megadott vegyületcsoportokat is alkalmazhatjuk donátoratomokat, így O-, S-, N-atomot tartalmazó vegyületekkel képzett adduktumok alakjában, így a bór itt is négy-vegyértékű. Az 1-hidroxi-antrakinonil-bórdiacetát és a 8-hidroxi-kinolinil-bórdiacetát is felfoghatók ilyen adduktumként. c) Szabad vagy semlegesített tetrahidroxobórsav HB(OH)4 és legfeljebb 18-szénatomos, alifás vagy aromás mono- vagy dikarbonsavak kevert anhidridjei, melyek a kondenzációhoz alkalmas fenolos OH-csoportokat tartalmazhatnak, pl.: 2
