155669. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidszármazékok előállítására

155669 8 adunk. Az exoterm reakció ellanyhulása után az elegyet 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A kapott kristályos terméket leszívatjuk, megszárítjuk és etanolból átkristályosítjuk. Hozam: 44 g (az elméleti hozam 74%-a); op. 5 151 C°. Elemzés: a C10H10F2CI2N2O2 képlet (Ms. 299) alapján számított értékek: N 9,4%; talált érték: N 9,4%. 10 9. példa N-2-[(r,r-difluor-2',2'-diklóretoxi)-fenil]-N'-metükarbamid. (X) 48,4 g (0,2 mól) 2-(l',l'-difluor-2',2'-diklór)-anilint 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz 15 12,5 g (0,21 mól) metilizocianátot adunk. Utánreagáltatás céljából az elegyet 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés után a kapott kristályos terméket leszívatással elkülönítjük és etanolból átkristályosítjuk. 20 Hozam: 54 g (X) képletű vegyület (az elméleti hozam 90%-a); op. 170—173 C°. Elemzés: a C10H10F2CI2N0O2 képlet (Ms. 299) alapján számított érték: N 9,36%; talált érték: N 9,7%. 25 10: példa N-4-[(l ',1 '-difluor-2',2'-dikióretoxi)-fenül-N'^N'-dimetilkarbamid. (XI) 50,4 g (0,2 mól) 4-(l',l'-difluor-2',2'-diklóret- 30 oxi)-fenilizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk, majd az oldatba keverés közben bevezetünk 11,7 g (0,23 mól) gáz alakú dimetilamint. A kapott kristályos terméket leszívatással elkülönítjük, megszárítjuk és etanolból átkristályosít- 35 juk. Ily módon 47 g (XI) képletű vegyületet (az elméleti hozam 78%-a) kapunk, amely 144—146 C°on olvad. Elemzés: a C11H12F2CI2N2O2 képlet (Ms. 313) 40 alapján számított érték: N 9,0%; talált érték: N'9,2%. 11. példa N-4-K1 'l'-difluor-FJ'-diklóretoxiHenill-N'- 45 -metoxi-karbamid. (XII) 50,4 g (0,2 mól) 4-(l',l'-difluor-2',2'-diklóretoxi)-fenilizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk, az oldathoz keverés közben 10,3 g (0,21 mól) O-metil-hidroxilamint csepegtetünk, majd 50 az elegyet 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés után a kapott kristályos terméket leszívatással elkülönítjük és kevés etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 52 g (XII) képletű vegyületet (az el- 55 méleti hozam 87%-a) kapunk, amely 105 C°-on olvad. Elemzés: a C10H10F2CI2N2O2 képlet (Ms. 315) alapján számított érték: N 8,9%; talált érték: N 8,7%. 60 12. példa N-4-K1 ',l'-difluor-2',2'-diklóretoxi)-fenü]-N'-metil-N'-metoxi-karbamid. (XIII) 40,3 g (0,16 mól) 4-(l,

,l'-difluor-2',2'-diklóret- 65 oxi)-fenilizocianátot 100 ml absz. benzolban oxdunk, majd az oldathoz keverés közben 10,4 g (0,17 mól) 0,N-dimetil-hidroxil-amint csepegtetünk, azután az elegyet 30 percig forraljuk viszszafolyató hűtő alatt. A reakcióelegyből a benzolt messzemenően ledesztilláljuk. A lehűlés során kristályosan leváló reakcióterméket leszívatással elkülönítjük és 60—90 C° forrpontú petroléterből átkristályosítjuk. Ily módon 47 g (XIII) képletű vegyületet (az elméleti hozam 94%-a) kapunk, amely 60 C°-on olvad. Elemzés: a C11H12F2CI2N2O3 képlet (Ms. 329) alapján számított érték: N 8,5%; talált érték: N 8,4%. 13. példa N-4-[(l \l'-difluor-2\2'-diklóretoxi)-feríil]-N',N'-di-n-propü-karbamid. (XIV) 27 g (0,1 mól) 4-(l',l*-difluor-2',2'-diklóretoxi)-fenilizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz keverés közben 11 g (0,11 mól) di-n-propilamint csepegtetünk. A reakcióelegyet ezután 30 percig forraljuk visszafolyató- hűtő alatt, majd a benzolt messzemenően ledesztilláljuk. A lehűlés során kristályosan leváló reakcióterméket leszívatással elkülönítjük és széntetrakloridból átkristályosítjuk. 36 g (XIV) képletű vegyületet kapunk, amely 103—105 C°-on olvad. Elemzés: a Q5H20CI2F2N2O2 képlet (Ms. 396) alapján számított érték: N 7,6%; talált érték: N7,5%. 14. példa N-3-[(r,r-difluor-2',2'-diklóretoxi)-feníl]-N'-metilkarbamid. (XV) 30 g (0,11 mól) 3-amino-(l',l'-difluor-2',2'-diklór)-fenetolt 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz keverés közben 8 g (0,14 mól) metilizocianátot adunk. Az elegyet utánreagáltatás céljából 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés után a kapott kristályos terméket leszívatással elkülönítjük és széntetrakloridból átkristályosítjuk. 35 g (XV) képletű vegyületet kapunk, amely 104—106 C°-on olvad. Elemzés: a doHioCl^i^C^ képlet (Ms. 299) alapján számított érték: N 9,4%; talált érték: N 9,3%. 15. példa N-3-[(l ',1 '-difluor-2',2'-diklóretoxi)-fenil]-N',N'-dimetil-karbamid. (XVI) 30 g (0,11 mól) 3-(l',l'-difluor-2',2'-diklóretoxi)-fenilizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz keverés közben 6 g (0,133 mól) dimetilamint adunk. A képződött kristályos terméket leszívatással elkülönítjük és széntetrakloridból átkristályosítjuk. Ily módon 33 g (XVI) képletű vegyületet kapunk, amely 125 C°-oh olvad. Elemzés: a CnH^ChF^C^ képlet (Ms: 313) alapján számított érték: N 8,9%; talált érték: N 9,0%. 4