155669. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidszármazékok előállítására
155669 9 10 16. példa N-3-[(l',l '-difluor-2',2'-diklóretoxi)-fenü]-N'-metoxi-karbamid. (XVII) 30 g (0,11 mól) 3-(l\l',-difluor-2',2',-diklóretoxi)-fenüizocianátot 100 ml absz. benzolban ol- 5 dunk és az oldathozj^everés közben cseppenként hozzáadunk 6 g (0,13 mól) O-metil-hidroxilamint. Az elegyet ezután 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd lehűlés után a levált kristályos terméket leszívatással elkülönítjük és 10 széntetrakloridból átkristályosítjuk. Ily módon 34 g (XVII) képletű vegyületet kapunk, amely 100—102 C°-on olvad. Elemzés: a C10H10CI2F2N2O3 képlet (Ms: 315) alapján számított érték: N 8,9%; talált érték: 15 N8,7%. 17. példa N~3-[(l ',1 '-difluor-2',2'-diklóretoxi)-fenü]-N'-metil-N'-metoxi-karbamid. (XVIII) 20 30 g (0,11 mól) 3-(l',l'-difluor-2',2'-diklóretoxi)-fenilizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz keverés közben cseppenként hozzáadunk 75 g (0,12 mól) 0,N-dimetil-hidroxilamint. Az elegyet utánreagáltatás céljából 30 per- 25 cig forraljuk visszafolyató hűtő a^tt, majd a benzolt messzemenően ledesztilláljuk. A lehűlés során kristályosan kiváló reakcióterméket leszívatással elkülönítjük és széntetrakloridból átkristályosítjuk. 30 Ily módon 35 g (XVIII) képletű vegyületet kapunk, amely 74—76 C°-on olvad. Elemzés: a CuH^C^^Os képlet (Ms: 329) alapján számított érték: N 8,5%; talált érték: N8,5%. 35 20. példa N-4-[(l ',1 '-difluor-2',2',2'-triklóretoxi)-fenil]-N'-metil-N'-metoxi-karbamid. (XXI) 30,2 g (0,1 mól) 4-(l',r-difluor-2,,2',2'-triklóretoxi)-fenilizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz keverés közben hozzácsepegtetünk 6,7 g (0,11 mól) 0,N-dimetil-hidroxilamint. Ezután az elegyet 30 percig forraljuk viszszafolyató hűtő alatt, majd 80 ml oldószert ledesztillálunk a reakcioelegyből. Lehűlés után a kristályosan kivált reakcióterméket leszívatással elkülönítjük és benzolból átkristályosítjuk. Ily módon 33 g (XXI) képletű vegyületet kapunk, amely 148—150 C°-on olvad. Elemzés: a Q1HUCI3F2N2O3 képlet (Ms: 363,5) alapján számított értékek: Cl 29,3%, N 7,7%; talált értékek: Cl 28,9%, N 8,0%. 21. példa N-4-[(l ',1 '-difluor-2',2',2'-triklóretoxi)-fenil]-N',N'-dietükarbamid. (XXII) A 30,2 g (0,1 mól) 4-(l',l'-difluor-2',2',2'-triklóretoxi)-fenilizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz keverés közben hozzácsepegtetünk 8 g (0,11 mól) dietilamint. Utánreagáltatás céljából az elegyet 30 percig forraljuk viszszafolyató hűtő alatt, majd az oldószert messzemenően ledesztilláljuk. A lehűlés során kristályos alakban kiváló reakcióterméket leszívatással elkülönítjük és benzolból átkristályosítjuk. Ily módon 30,5 g (XXII) képletű vegyületet kapunk, amely 155—157 C°-on olvad. Elemzés: a CisHtsCl^I^C^ képlet (Ms: 375,5) alapján számított érték: N 7,5%, talált érték: N 7,4%. 18. példa N-4-[(l ',1 '-difluor-r^'^'-triklóretoxy-fenil]-N'-metilkarbamid. (XIX) 30,2 g (0,1 mól) 4-(l'l'-difluor-2',2',2'-triklóretoxi)-fenilizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz keverés közben 35 g (0,113 mól) metilamint adunk. A képződött kristályos terméket leszívatással elkülönítjük és benzolból átkristályosítjuk. Ily módon 29 g (XIX) képletű vegyületet kapunk, amely 158—159 C°-on olvad. Elemzés: a C10H9CI3F2N2O2 képlet (Ms: 333,5) alapján számított értékek: Cl 31,9%, N 8,4%; talált értékek: Cl 31,5%, N 8,7%. 22. példa N-3-[(2'-klóretoxi)-fenü]-N'-metilkarbamid. 40 (XXIII) 30 g (0,15 mól) 3-(2'-klóretoxi)-femlizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz keverés közben 5,2 g (0,17 mól) metilamint adunk. Lehűlés után a képződött kristályokat leszivatás-45 sal elkülönítjük és benzolból átkristályosítjuk. Ily módon 33 g (XXIII) képletű vegyületet kapunk, amely 121 C°-on olvad. Elemzés: a C10 Hi3ClN2O 2 képlet (Ms: 228,5) alapján számított érték: N 12,3%, talált érték: 50 N12,4%. 19. példa N-4-K1 ',1 '-dífluor-2',2',2'-triklóretoxi)-feníl]N',N'-dimetilkarbamid. (XX) 30,2 g (0,1 mól) 4-(l',l'-difluor-2',2',2'-triklóretoxi)-fenilizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk, és az oldathoz keverés közben 5 g (0,11 mól) dietilamint adunk. A kapott kristályos terméket leszívatással elkülönítjük és benzolból átkristályosítjuk. Ily módon 30,5 g (XX) képletű vegyületet kapunk, amely 200—201 C°-on olvad. Elemzés: a C11H11CI3F2N2O2 képlet (Ms: 347,5) alapján számított érték: N 8,1%, talált érték: N 8,2%. 23. példa N-3-[(2'-klóretoxi)-fenü]-N',N'-dimetilkarba-55 mid. (XXIV) 30 g (0,15 mól) 3-(2'-klóretoxi)-fenilizocianátot 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz keverés közben 7,5 g (0,17 mól) dimetilamint adunk. A kristályos alakban levált terméket leszivatás-60 sal elkülönítjük és etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 35 g (XXIV) képletű vegyületet kapunk, amely 195 C°-on olvad. Elemzés: a C11H15CIN2O2 képlet (Ms: 242,5) alapján számított értékek: Cl 14,6%, N 11,5%; ta-65 Iáit értékek: Cl 14,4%, N 11,4%. 5
