155669. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidszármazékok előállítására
155669 6 Hozam: 38 g; olvadáspont: 142—144 C°. Dioxánból történő átkristályosítás után 34 g 154—155 C°-on olvadó terméket kapunk. Elemzési adatok: a C11H12Q2N2O2' képlet (Ms. 275) alapján számított értékek: Cl 25,8%, 5 N 10,2%; talált értékek: Cl 25,6%, N10,3%. 2. példa. N-[4-(3',3'-diklóralliloxi)-fenil]-N',N'-dimetil- 10 -karbamid. (III) 1000 g (4,1 mól) 4-(3',3'-diklóralliloxi)-fenil-izocianátot 2000 ml absz. benzolban szobahőfokon oldunk, az így kapott oldathoz keverés közben 200 g (4,5 mól) dimetilamint adunk (gázalak- 15 ban bevezetve), miközben a reakcióelegy hőmérséklete kb. 50 C°-ra emelkedik. Lehűlés után a kikristályosodott reakcióterméket leszívatással elkülönítjük, kevés benzollalmossuk és megszárítjuk. 20 Hozam: 1100 g; op. 103—104 C°. A termék petroléterből történő átkristályosítással tisztítható tovább. Elemzési adatok: a C12H14CI2N2O2 képlet (Ms. 289) alapján számított értékek: Cl 24,6%, N 9,7%; 25 talált értékek: Cl 24,3%, N 9,9%. 3. példa N-[4-(3',3'-diklóralliloxi)-fenil]-N'-metil-N'-metoxi-karbamid. (IV) 30 48 g (0,2 mól) 4-(3',3'-diklóralliloxi)-fenil-izocianátot szobahőfokon oldunk 100 ml absz. benzolban és az oldathoz keverés közben 13 g (0.22 mól) 0,N-dimetil-hidroxilamint adunk. Az elegyet 40 C° hőmérsékleten egy óra hosszat tovább 35 keverjük, majd az oldószert messzemenően ledesztilláljuk, a levált reakcióterméket leszívatással elkülönítjük és megszárítjuk. Hozam: 53 g; op. 78—42 C°. Petroléterből történő átkristályosítás után 47 g 40 tisztított, 81—82 C°-on olvadó terméket kapunk. Elemzési adatok: a C12H14CI2N2O3 képlet (Ms. 305) alapján számított értékek: Cl 23,2%, N 9,2%; talált értékek: Cl 23,1%, N 8,9%. 45 4. példa N-[4-(r,2'-diklórviniloxi)-fenil]-N',N'-dimetü-karbamid. (V) 30 g (0,15 mól) 4-(l',2'-diklórviniloxi)-anilint szobahőfokon oldunk 50 ml absz. benzolban, az 50 oldathoz 16 g (0,16 mól) trietilamint adunk, majd az elegyhez keverés közben 17 g (0,16 mól) dimetilkarbaminsavkloridot csepegtetünk. 3 órai utánreagáltatás után, miközben az elegyet 50 C° hőmérsékleten állni hagyjuk, a levált trietilamin- 55 -hidrokloridot leszívatással elkülönítjük és az anyalúgból a benzolt ledesztilláljuk. A részben kristályos maradékot a kenőcsszerű réteg eltávolítása céljából cseréptányéron kinyomkodjuk, majd megszárítjuk. 60 Hozam: 25 g; op.: 140C° zsugorodik, 152— 154 C°-on tisztán olvad. A nyers terméket benzinből átkristályosítva, 18 g tisztított, 153—155 C°-on olvadó (V) képletű vegyületet kapunk. 65 Elemzés: a C11H12CI2N2O2 képlet (Ms. 275) alapján számított értékek: Cl 25,8%, N 10,2%; talált értékek: Cl 25,8%, N 10,1%. 5. példa N-[4-(l ',2'-diklórviniloxi)-fenil]--N'-metilkarbamid. (VI) 30 g (0,15 mól) 4(l',2, -diklórviniloxi)-anilint szobahőfokon oldunk 30 ml absz. benzolban, majd keverés közben 10 g (0,17 mól) metilizoeianátot adunk az oldathoz. Utánreagáltatás céljából 40 C° hőmérsékleten állni hagyjuk a reakcióelegyet, majd a levált reakcióterméket leszívatással elkülönítjük, kevés benzollal utánamosunk, és megszárítjuk. Hozam: 26 g; op. 142—143 C°. Széntetrakloridból történő átkristályosítás után 23 g tisztított, 145—146 C°-on olvadó terméket kapunk. (VI) Elemzés: a CioH^C^C^ képlet (Ms. 261) alapján számított értékek: Cl 27,2%, N 10,7%; talált értékek: Cl 27,4%, N 10,9%. 6. példa N-[4-(2',3',3'-triklóralliloxi)-fenü]-N',N'-dimetil-karbamid. (VII) 55 g (0,2 mól) 4-(2, ,3',3'-triklóraUiloxi)-fenilizocianátot szobahőfokon oldunk 150 ml absz. benzolban; az így kapott oldatba keverés közben 10 g (0,22 mól) dimetilamint vezetünk. Lehűlés után a levált reakcióterméket leszívatással elkülönítjük, kevés benzollal mossuk és megszárítjuk. Hozam: 50 g; op. 100—102 C°. Kevés etilacetátból történő átkristályosítás után 35 g tisztított, 103—105 C°-on olvadó (VII) képletű vegyületet kapunk. Elemzés: a C12H13CI3N2O2 képlet (Ms. 323,5) alapján számított értékek: Cl 33,0%, N 8,7%; talált értékek: Cl 32,5%, N 9,0%. 7. példa N-[4-(2',3',3'-triklórálliloxi)-íenil]-N'-metil-N'-metoxi-karbamid. (VIII) 41 g (0,15 mól) 4-(2',3',3'-triklóralliloxi)-fenüizocianátot szobahőfokon oldunk 120 ml absz. benzolban, majd az oldathoz keverés közben 10 g (0,16 mól) 0,N-dimetil-hidroxilamint adunk. Az oldószer egy részének ledesztillálása után a levált reakcióterméket leszívatással elkülönítjük, kevés benzollal mossuk és megszárítjuk. Hozam: 32 g; op. 82—87 C°. . 300 ml petroléterből történő átkristályosítás után 25 g tisztított, 93—94 C°-on olvadó (VIII) képletű vegyületet kapunk. Elemzés: számított értékek: Cl 31,4%, N 8,3%; talált értékek: Cl 31,2%, N 8,6%. 8. példa N-4-[(l ',r-difluor-2',2'-diklóretoxi)-fenil]-N'-metükarbamid. (IX) 48,4 g (0,2 mól) 4-(l',l'-difluor-2',2'-diklór)-anilint 100 ml absz. benzolban oldunk és az oldathoz keverés közben, 12,5 g (0,21 mól) metilizocianátot 3
