155626. lajstromszámú szabadalom • Uramidobenzoésav-származékokat tartalmazó gyomirtószerek
3 lóiban, izooktánban és hasonlókban megy végbe. A keletkezett izocianátot vagy izotiocianátot desztillációval elkülönítjük, majd közömbös oldószer, mint például szénhidrogének jelenlétében morfolinnal vagy tiomorfolinnal reagáltatva megkapjuk a kívánt uramidobenzoátot. A B egyenlet szerint morfolint vagy tiomorf olint foszgénnel vagy tiofoszgénnel reagáltatva előállítjuk a karbamilkloridot, majd ezt az antraniláttal reagáltatva megkapjuk a kívánt uramidobenzoátot. Előnyösen közömbös oldószert alkalmazunk, akárcsak az A egyenlet szerinti reakciókbban. A kapott uramidobenzoátot elkülönítjük, és hagyományos módszerek szerint, például alkalmas oldószerből, mint például alkohol és víz elegyéből kikristályosítva megtisztítjuk. A megfelelő uramidobenzoesav az észterből hidrolízissel, például alkoholos nátronlúggal állítható elő, az utóbbi esetben a megfelelő nátriumsót kapjuk. A sót ezután savval, például sósavval közömbösítve a megfelelő uramidobenzoesavat kapjuk. A sókat a savakból készítjük bázisokkal, mint például nátriumhidroxiddal, káliumhidroxiddal, ammóniumhidroxiddal vagy szerves aminokkal végzett reakciókban. A hosszabb szénláncú észterek az ismert átészterezési műveletekkel készíthetők a rövidebb szénláncú észterekből, és különösen a metilészterből. Az alábbi példákban szemléltetjük a találmány szerinti eljárással előállítható jellegzetes vegyületeket, de a találmányt nem kívánjuk ezekre a példákra korlátozni. 1. példa Metil-2-izocianátobenzoát Gázbevezető csővel, keverővel és vizes gázmosóval összekötött visszafolyató hűtővel ellátott 5 literes háromnyakú palackba 200 g (1,32 mól) metilantranilátot teszünk, és feloldjuk 3 1 kereskedelmi minőségű izooktánban. A metilantranilát izooktános oldatába 7 óra hosszat száraz hidrogénkloridgázt vezetünk, mire sűrű fehér csapadék válik ki. A keveréket visszafolyató hűtő alatt melegítve gyors ütemben 7 óra hosszat foszgént vezetünk át rajta. Ezután a reakciókeveréket lehűtjük, és az oldhatatlan csapadékot szűrőn elválasztjuk. Az izooktánt csökkentett nyomás alatt elűzzük, és a maradékot ledesztillálva 178,4 g (hozam 76,2%) terméket kapunk 16 torr nyomás alatt 145—146 C° forrásponttal. Metil-2-(co,co -dietüénoxiuramido)-benzoát 30,8 g (0,353 mól) morfolinnak 10 ml benzollal készült oldatát hozzácsepegtetjük 62,6 g (0,353 mól) metil-2-izocianátobenzoátnak 200 ml benzollal készült oldatához. A reakciókeveréket visszafolyató hűtő alatt 1,25 óra hosszat melegítjükj majd csökkentett nyomás alatt bepároljuk, amíg a maradék megdermed. A szilárd terméket pentán és éter meleg elegyében szuszpendáljuk, szűréssel elkülönítjük, pentánnal mossuk, és vákuumban megszárítjuk. A kapott 88,1 g (94%) termék 108-109 C°-on olvad. Vizes 4 etanolból átristályosítva a tisztított termék olvadáspontja 110—112 C°. Elemzés, számított: Ci3 H ie N 2 04 C 59,08, H 6,10, N 10,60% 5 talált: C 59,06, H 6,15, N 10,53% 2. példa 2Q Etil-2-(a>,a> -dietüénoxiuramido)-benzoát 10,0 g (0,052 mól) etil-2-izocianátobenzoátot enyhe melegítés közben feloldunk 30 ml száraz hexánban, és lassan hozzáadunk 4,56 g (0,052 mól) morfolint. A reakció exoterm. A keveréket 15 a hozzáadás után néhány percig keverjük, A szilárd terméket szűréssel elkülönítjük, és etanolból átkristályosítjuk. 10,8 g (75%) 117— 119 C°-on olvadó terméket kapunk. Elemzés, számított: 20 Ci4 Hi 8 N 2 0 4 C 60,41, H 6,51, N 10,06% talált: C 60,32, H 6,63, N 10,14% 3. példa 25 n-propű-2-( co,co -dietilénoxiuramino)-benzoát 30 ml hexánban oldott 10,0 g (0,0488 mól) propil-2-izocianátobenzoáthoz lassan hozzáadunk 30 4,3 g (0,9495 mól) morfolint. A reakció exoterm, és a keverék megszilárdul. További 40 ml hexánt adunk hozzá, és visszafolyató hűtő alatt 1 óra hosszat melegítjük. Az oldhatatlan szilárd anyagot szűrőn elválasztjuk, pentánnal mossuk, 35 majd levegőn megszárítjuk. A kapott 13,7 g (96%) termék 94—95 C°-on olvad. Elemzés, számított: Cls H2oN 2 04 C 61,63, H 6,90, N 9,58% talált: 40 C 61,60, H 6,92, N 9,65% 4. példa n-butü-2-(co,co -dietilénoxiuramido)-ben-45 zoát 10,0 g (0,0457 mól) butil-2-izocianátobehzoátnak 30 ml hexánnal készült oldatához lassan hozzáadunk 4,0 g (0,0457 mól) morfolint. A reakció exoterm. A keveréket visszafolyató hűtő 50 alatt 16 óra hosszat melegítjük, majd a zavaros oldatot lehűtjük. Az oldhatatlan terméket szűréssel elkülönítjük, és pentánnal mossuk. A kapott 13,3 g (95%) termék 59,5—66 C°-on olvad. Etanolból átkristályosítva a tiszta termék 67— 55 67,5 C°-on olvad. Elemzés, számított: C15H22N2O4 C 62,73, H 7,24, N 9,15% talált: C 62,92, H 7,13, N 9,10% 60 5. példa 2-(co,codietilénoxiuramido)-benzoesav Metil-2-(eo,ot)-dietilénoxiuramido)-benzoátot 65 (10,0 g, 0,378 mól) visszafolyató hűtő alatt 3 2
