155626. lajstromszámú szabadalom • Uramidobenzoésav-származékokat tartalmazó gyomirtószerek
• 155626 5 8 óra hosszat 50 ml n alkoholos nátronlúgban for- tillálva 1,5 g terméket kapunk, n 1,5539 (20 C°) rálunk. A lehűlt szilárd terméket szűréssel elkü- Elemzés, számított: és a kicsapódott szilárd terméket szűréssel elkülönítjük. A kapott 4,9 g (51%) termék olvadás- C16H22N2O4 C 62,72, H 7,23, N 9,14% pontja 160—160,5 C°. 5 talált: C 63,00, H 7,36, N 9,16% Elemzés, számított: Ci2 Hi 4 N 2 0 4 C 57,59, H 5,64, N 11,20% g. pé lda talált: C 57 59, H 5 78, N 11,16% 10 Izopropil-2-( co,a)-dietilénoxiuramido)-benzoát 6. példa Metil-2-izotiocianátobenzoát 15,1 g (0,1 mól) metilantranilátnak 25 ml kloroformmal készült oldatát lassan hozzáadjuk 13,6 g (0,118 mól) tiofoszgénnek 25 ml kloroformmal készült oldatához, és a keveréket viszszafolyató hűtő alatt 4 óra hosszat melegítjük. A kloroformot és a tiofoszgén feleslegét ledesztilláljuk, és a maradék folyadékot 0,15 torr nyomás alatt 91—92 C°-on ledesztillálva 16,8 g (87%) terméket kapunk. Metil-2-(co,co-dtetilénoxitiouramido)-benzoát 2,2 g (0,025 mól) morfolinnak 10 ml hexánnal készült oldatát keverés közben hozzáadjuk 4,8 g (0,025 mól) metil-2-izotiocianátobenzoátnak 30 ml hexánnal készült oldatához. A reakciókeverék azonnal megszilárdul. A szilárd termék eta- 30 9. példa nolból átkristályosítva 106—110 C°-on olvad. Hexánból átkristályosítva a termék olvadáspontja 116—117,5 C°. Elemzés, számított: C13 H 16 N203 C 55,70, H 5,75, N 9,99% 35 talált: C 55,84, H 6,14, N 9,63% 7,48 g (0,05 mól) morfolinilkarbonilkloridnak 50 ml benzollal készült oldatát hozzáadjuk 8,96 g (0,05 mól) piridinnek 50 ml benzollal készült ol-15 datához. A keveréket visszafolyató hűtő alatt 30 óra hosszat melegítjük, majd a benzolt csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk. A szilárd maradékot vízben oldjuk, és az oldhatatlan olajat etiléterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot 20 vízmentes magnéziumszulfát fölött megszárítjuk, majd csökkentett nyomás alatt bepároljuk. A kapott olajos terméket 0,1 torr nyomás alatt 160—165 C°-on ledesztillálva 3,7 g aranyossárga viszkózus olajat kapunk. nD 1,5535 (23 C°). 25 Elemzés, számított: C15H20N2O4 C 61,62, H 6,89, N 9,58% talált: C 62,37, H 6,95, N 9,75% Allil-2-(co,(o-dietilénoxiuramido)-benzoát 13,3 g (0,05 mól) metil-2-( co,a> -dietilénoxiuramido)-benzoáthoz hozzáadunk 150 ml vízmentes allilalkoholt és katalitikus mennyiségű fémes nátriumot. A keveréket keverés közben melegítjük, majd a metanolt 60 cm magas frak-7. példa Morfolinilkarbonilklorid 108 ml foszgént hozzáadunk keverés közben 0—5 C°-on 1 liter xilolhoz. A hideg oldathoz lassan hozzáadjuk 174,2 g (2,0 mól) morfolinnak 200 ml xilollal készült oldatát. A kapott keveréket jégfűrdőben 1 óra hosszat keverjük, majd gőzfürdőn melegítjük. Az oldhatatlan szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, és a szüredéket eltávolítjuk. A kapott folyadékot 20 torr nyomás alatt 124—127 C°-on ledesztillálva 112,55 g (75%) terméket kapunk; nD 1,4985 (21 C°). szek.-butil-2-(co,(ü-dietilénoxiuramido)-benzoát 9,66 g (0,05 mól) szek.-butilantranilátnak és 3,96 g (0,05 mól) piridinnek 50 ml benzollal készült oldatához hozzáadjuk 7,48 g (0,05 mól), morfolinilkarbonilkloridnak 50 ml benzollal készült oldatát. A reakciókeveréket 30 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük, lehűtjük, és az oldhatatlan szilárd anyagot leszűrjük. A benzolos oldatot vízzel mossuk, a szerves réteget vízmentes magnéziumszulfát fölött megszárítjuk, majd bepároljuk. A visszamaradó viszkózus olajat 0,4 torr nyomás alatt 190 C°-on ledesz-40 45 50 55 60 65 cionáló oszlop alkalmazásával 70 C°-ig ledesztilláljuk. A fölös allilalkoholt csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk, és a maradékot metanolból átkristályosítva 7,5 g (51%) 77,5— 79 C°-on olvadó terméket kapunk. 10. példa Metil-2-((o,co-dietiléntiouramido)~benzoát Visszafolyató hűtővel és mágneses keverővel ellátott 200 ml-es gömblombikba 2,00 g (0,019 mól) tiomorfolint (készül 3-tiomorfolinnak lítiumalumíniumhidriddel való redukciója útján), 3,43 g (0,019 mól) metil-2-izocianáto-benzoátot és 50 ml benzolt töltünk. A keveréket visszafolyató hűtő alatt 4 óra hosszat melegítjük, majd az oldószert Rinco-bepárlóban elpárologtatjuk. A szilárd maradványt visszafolyató hűtő alatt melegen 30 ml hexánban és 200 ml benzolban oldjuk. A lehűléskor kikristályosodó 4,80 g (88,4%) termék világosbarna szilárd anyag 121—123,5 C° olvadásponttal. Átkristályosítva a termék 121,5— 122,5 C°-on olvad. A találmány értelmében a fent közölt műveletekkel előállítható számos más vegyület közül példaképpen megemlítjük a következőket: 2-klór-2-propenil-2-(cö,eo-dietilénoxiuramido)-benzoát, olvadáspontja 93—94 C°, 3
