155570. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített fenilecetsav-észterek előállítására

155&70 8 liumkarbonátot és 0,5 g rézport. Az elegyet ezután 4 napon át visszafolyatás közben forraljuk és a keletkezett vizet vízelválasztó feltéttel elkülönítjük. Az elegyet ezután lehűtjük és vízgőzdesztillációnak vetjük alá. A maradékot 200 ml éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot „nyílóival szűrjük és 11 Torr nyomáson szárazra pároljuk. Ezután a nyers N-(2,6-diklórfenil)-N-fenil-acetamid maradékot 60 ml 10%-os etanolos káliumhidroxid-oldatban oldjuk és 3 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Az oldatot ezt követően 40°-on és 11 Torr nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot 10 ml vízzel elegyítjük és 100 ml éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot 20 ml vízzel kivonatoljuk. Az éteres oldatot ezután nátriumszulfáttal szárítjuk és 11 Torr nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot magas vákuumban desztilláljuk. A 2,6-diklór-difenilamin 115°/0,01 Torrnál forr és sárga olajos anyag. Analóg módon állítjuk elő a 2,6,4'-triklór-difenilamint, melynek forráspontja 121o

/0,01 Torr és az N-(p-klórfenil)-2,6-diklór-m-toluidint, ennek forráspontja 135— 145°/0,005 Torr. b) 2-klór-N-(2,6-diklórfenU)-N-fenil-acetamid. Olvadáspont 143—144° (metanolból); 2-klór-N-(p-klórfenil)-N-(2,6-diklórfenil)-acetamid. Olvadáspont 130—131° (etanol-víz elegyből); N-(p-klórfenil)-2,2',6'-triklór-aceto-m-toluidid. Olvadáspont 106—107° (etilacetát-petroléter elegyből). Ezeket a 2. példa a) pontjában ismertetett vegyületekből állítjuk elő az 1. példa b) pontjával analóg módon. c) l-(2,6-diklórfenü)-2-indolinon. Olvadáspont 126—127° (metanolból); l-(2,6-diklórfenil)-5-klór-2-indqlinon. Olvadáspont 130—131° (etanol-víz elegyből); l-(2,6-diklór-m-tolil)-5-klór-2-indolinon. Olvadáspont 152—154° (etilacetát-petroléter elegyből). Ezeket az 1. példa c) pontja szerinti gyűrűzárással kapjuk. d) [o-(2,6-diklóranilino)-fenil]-ecetsav. Olvadáspont 156—158° ; [2-(2,6-diklóranilino)-5-klórfenil]-ecetsav. Olvadáspont 152—156° (éter-petroléter elegyből); [2-(2,6-diklór-m-toluidino)-5-klórfeníl]-ecetsav. Olvadáspont 152—156° (éter-petroléter elegyből). Ezeket az 1. példa d) pontjával analóg módon hidrolízissel nyerjük. 3. példa: [2-(2,6-diklór-m-toluidino)-5-metoxifenü]-ecetsav-metüészter. Ácífti szerinti vegyületet az 1. példával analóg móaon állítjuk elő és magas vákuumban történő desztillációval, valamint éter-petroléter elegyből való kristályosítással tisztítjuk, A kiindulási anyagként szükséges savat a következőképpen állítjuk elő: 5 a) 2,6-diklór-N-(p-metoxi-fenil)-m-toluidin. Forráspontja: 115—13070,001 Torr, a vegyületet 2',6'-diklór-aceto-m-toluididből és 4-bróm-anizolból kiindulva állítjuk elő, a 2. példa a) 10 pontjával analóg módon. b) N-(p-metoxifenil)-2,2',6'-triklór-aceto-m-toluidid, (olajos) ezt az 1. példa b) pontjával analóg módon klóracetilezéssel kapjuk.' 15 c) l-(2,6-diklór-m-tolil)-5-hidroxi-2-indolinon. 10 g N-(p-metoxifenil)-2,2',6'-triklór-aceto-m-toluididet összekeverünk 20 g finoman porított alumíniumkloriddal és nitrogénatmoszférában, keverés közben 1 órán keresztül 280°-ra hevít-20 jük. Az anyagot lehűlni hagyjuk és a megdermedt olvadékot sok jéggel és vízzel elegyítjük. Ekkor fekete színű csapadék keletkezik, ezt leszűrjük és 80°-on 11 Torr nyomáson megszárítjuk. A neutrális alumíniumoxidon kromatográ-25 fiás úton tisztított l-(2,6-diklór-m-tolü)-5-hidroxi-2-indolinon 184—187° -on olvad. A kitermelés 60%-a az elméletinek. d) l-(2,6-diklór-m-tolil)-5-metoxi-2-indolinon, 30 8,1 g nyers l-(2,6~diklór-m-tolil)-5-hidroxi-2-indolinont feloldunk 26,3 ml 1 n nátriumhidroxid-oldatban. Az oldatot 3,7 g dimetilszulfáttal elegyítjük és fél órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Lehűlés után a reakcióoldatot 35 400 ml etilacetáttal extrahaljuk. A szerves fázist szűrjük, egy ízben vízzel és egy ízben telített nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és 11 Torr nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot tisztítás céljából 40 alumíniumoxid oszlopon kromatografáljuk. Éterpetroléter elegyből átkristályosítva az anyag 135—136°-on olvad. Kitermelés: az elméletinek 20%-a. 45 50 e) [2-(2,6-diklór-m-toluidino)-5-metoxifenil]ecetsav. Az 1. példa d) pontjával analóg módon, hidrolízissel kapjuk a vegyületet. O. p. 120—122° (éter-petroléter elegyből). 4. példa: [2-(2,6-diklóranilino)-5-brómfenil]-ecetsav-metilészter. A vegyületet az 1. példával analóg módon ál-55 Htjuk elő és éter-petroléter elegyből történő kristályosítással tisztítjuk. A megfelelő savat a következőképpen kapjuk: 60 a) l-(2,6-diklórfenü)-5-bróm-2-indolinon. 11,2 g l-(2,6-diklórfenil)-2-indolinont (lásd 2. példa a), c) pont) 700 ml etanolban oldva hozzáadunk 8 g káliumbromidnak és 2,08 g brómnak 160 ml vízzel készült oldatához. Az elegyet erő-65 teljesen összerázzuk, majd 3 órán keresztüi 0°on